Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Электрохимия » Харнед Г.N. Физическая химия растворов электролитов
 
djvu / html
 

450 Г Л А В А XV
рассмотрим некоторые результаты, полученные с помощью этого метода, и сравним их с данными, полученными путем измерения электродвижущих сил.
§ 1. Константа диссоциации воды
Поскольку вода является наиболее важным слабым электролитом, термодинамике процесса ее диссоциации было уделено большое внимание. Первые точные определения константы диссоциации воды были выполнены с помощью метода электропроводности [2] и путем измерения электродвижущих сил элементов с жидкостными соединениями. Если принять во внимание большие экспериментальные трудности, с которыми пришлось столкнуться в процессе этих исследований, то следует считать, что значения Kw(0,59 • 10- при 18 и 1,04 • 10-14 при 25 ), полученные из данных по измерениям электропроводности, прекрасно совпадают со значениями (0,58 • Ю-1 при 18 и 1,008 • Ю-1 при 25 ), полученными в последнее время методом измерения электродвижущих сил. Часто для определения Kw применялись элементы с жидкостными соединениями
Н2 NaOH(m) NaCl(m) HCl(m) H2,
аналогичные тем, которые использовал Аррениус [За]1.
Применяя уравнение Льюиса и Сарджента [4] для диффузионных потенциалов и подставляя. в это уравнение средние активности ионов, Льюис, Брайтон и Себастьян [5] получили для величины Kw при 25 значение 1,012 • 10-lu, хорошо совпадающее со значением 1,008-10-14, найденным путем измерений электродвижущих сил элементов без жидкостных соединений.
Первым применением элементов без жидкостных соединений для изучения диссоциации воды было определение ионного произведения игцигон и определение функции коэффициента активности УнУон/ан о в PaCTBOPax солей при 25 [6]. Было показано, что последняя величина стремится к значению,, соответствующему предельному закону для коэффициентов активности в разбавленных растворах солей [7]. Для расчетов было использовано значение константы диссоциации, полученное из других данных. При последующих исследованиях составлялись различные комбинации из элементов без жидкостных соединений:
На HX(m) AgX-Ag, I
HalMOHfiWi), MX(ma) AgX-Ag, II
Н2 НХ(/и1), MX(m2) AgX-Ag, III
которые служили как для определения константы диссоциации, так и для
определения niRmQll и УнТон/аН ;о Б Раств Ра.х солей.
Электродвижущие силы этих элементов можно выразить уравнениями
(1)
(2)
эзначеиы.хлорид, бромид или иодид. Значения, прида емые величинам ун,
ШИЧ6СКИХ СООб
1 Сводка ранних определений Kw имеется в статье Бинса и Окса [36].
где индексом X обозначены. хлорид, бромид или иодид. Значения, придаваемые величинам ун, ух, тп и тх, находят, как правило, с помощью термодинамических соображений. Рассмотрим элемент I, содержащий только

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 451 452 453 454 455 456 457 458 459 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники