Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Электрохимия » Харнед Г.N. Физическая химия растворов электролитов
 
djvu / html
 

560 ПРИЛОЖЕН И ЕВ
Фуосс и Шидловокий [15] недавно обнаружили, что при определении константы диссоциации с помощью той или иной из предложенных ими функций1 F (Z) и S (Z) получаются различные значения К Если обозначить эти значения через K(F) и К(В), то можно вычислить разность их •обратных величин с помощью уравнения
Для большинства слабых электролитов (К < 10-5) эта разность очень мала, однако в случае умеренно сильных электролитов (К > 10-3) она может оказаться заметной. Так, например, в случае сернокислого цинка путем экстраполяции, аналогичной приведенной на рис. 27, получаются значения K(S) = 0,0049 и К(р) = 0,0052, которые отличаются друг от друга на 6%.
§ 3. Коэффициенты диффузии хлористого калия при концентрациях О - 0,5Л/ и хлористого кальция при концентрациях 0,002 - 0,005 М
в водных растворах
С помощью усовершенствованного в последнее время метода определения дифференциальных коэффициентов диффузии электролитов путем измерения электропроводности [16, 17а] 2 были впервые получены результаты, точность которых достаточно велика, чтобы их можно было использовать для проверки теории Онзагера и Фуосса [18]. Во втором столбце табл. 173 приведены экспериментальные значения коэффициента диффузии хлористого калия при 25 для концентраций, выраженных в молярностях и приведенных в первом столбце этой таблицы.
Если использовать значения констант, приведенных в табл. 168, то вместо численных значений 16,632; 1,074; 22,00 и 9,18 в уравнениях (57) и (58) гл. VI получаются соответственно значения 16,629; 1,0748; 22,148 и 9,304. После подстановки этих значений, а также других величин, приведенных в нижней части таблицы, уравнения (57), (58), (60) и (61) гл. VI приобретают следующий вид:
(Ц) ,249/0, (12)
(1 1,249 УС )2 0,00959с - 0,00348 e
2 Т V V
.... (14)
V
- - - гг. YV ; 0,99707 0,00959 e - 0,00232cs/2
Все эти уравнения были использованы для вычисления значений, приведенных в третьем столбце таблицы. Функция ср(1,249)/с) определялась путем интерполяции данных, приведенных в табл. 14.
Опытные и теоретические значения хорошо совпадают друг с другом во всем интервале концентраций. В случае значений, отвечающих концен-
1 См. гл. VII, стр. 185-189.
2 См. также статью Харнеда [176], в которой помещен подробный обзор работ, содержащих количественное рассмотрение вопроса о диффузии в растворах электролитов. В статье Лонге ворта [17в] приводится обзор экспериментальных методов. Обе указанные статьи содержат подробную библиографию по данному, вопросу.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 561 562 563 564 565 566 567 568 569 570 580 590 600 610 620


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники