Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеев М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1
 
djvu / html
 

120 Глава II. Тепловые и термодинамическое свойства углеводородов
независимые гармонические колебания, равна произведению суммы состояний для каждого из отдельных колебаний:
Qvib - QvifQvib •Qvib (52)
и очевидно
Cvib = Cvib
CiU ...C% (53)
x
S;i(, = .s , (54)
i
x
ФугЪ - S Ф&. (55)
1
Несколько более точные и полные таблицы для подсчета теплоемкостей на основании частот колебаний молекул составили Стелл иМейфильд [28]. Однако для большинства расчетов, к которым приходится прибегать в практике исследовательских лабораторий, вполне достаточную точность дают приводимые нами таблицы Г о р д о н а и Б а р н е с [ 12].
Для твердой молекулы, не меняющей размеров в результате вращений, колебаний и возбуждения электронных уровней, вращательная энергия описывается следующими уравнениями.
Для молекулы формы палочки:
Л2 Srot = S 4 т(т 1У (5б)
Здесь / - момент инерции молекулы, а т - квантовое число вращения. Каждому вращательному квантовому числу отвечает: g m = 2т -f 1, близких по энергии практически совпадающих уровней. Таким образом, каждому состоянию, характеризуемому квантовым числом щ, мы приписываем статистический вес р = 1т -\- 1 и записываем сумму состояний в виде:
00 ft m(m l)
Qr= J] (2m l)e 8 ч«Т =
m=0
(57) (58)
-Ze -em m l)e r (m 1
здесь Ш 0 Л2
8я»7кТ
при г<С1,
мы можем приближенно положить
оо
Qrm[(2m l)e- m(m 1) dm
(59)
или
Vr - era h2a

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники