Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеев М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 1
 
djvu / html
 

160
Глава II. Тепловые и термодинамические свойства углеводородов
Это дало повод Эвеллу искать простых закономерностей среди энтропии паров углеводородов. Для нормальных алканов (парафинов) Эвелл предлагает два уравнения:
• S Me-35,3 9,8 п, (99)
S 298 = 35,6 9,7 п. (100)
Результаты расчета по этим уравнениям сравниваются с наиболее точными значениями, найденными экспериментально, и расчетами по спектроскопическим данным в табл. 38 и 39. Видно, что уравнение (99), весьма близкое к уравнению (100), плохо удовлетворяет новейшим данным. Это даже заметил Эвелл ив примечании к своей статье [10] предлагает исправленное уравнение (101):
S 298,t6 = 37,8 9,1 п,
(101)
которое, однако, плохо согласуется как со старыми, так и с новыми данными.
Расчет энтропии алканов (парафинов) изостроения по Эвеллу проводился на базе эшропии нормальных углеводородов, рассчитанной по уравнению (101) и установленным (см. ниже правилам Эвелла.
Отклонения расчетов Эвелла от данных опыта достигают 4-8 кал/мол и
от статистического расчета 5,3 кал/мол,град.
Таблица 39
Сравнение экспериментальных данных для энтропии алканов (парафиновых углеводородов) нормального строения с расчетом по Эвеллу [10] и статистическими расчетами
S298,16napb
н-Алкан
По Эвеллу [10] (99) (100) (101)
Жидкость S29. ,16
эксперимент расчет СЮ5) расчет (106)
44,60 45,1. 45,3 46,9
54,85 0,2 - 54,9 55,0 56,0 - - -
64,7 0,3 - 64,7 64,7 65,1 - - -
74,0 0,2 74,2 74,5 74,5 74,2 55,2 0,2 55,8 55,2
83,13 0,2 83,3 84,3 84,1 83,3 62,78 0,2 63,5 63,0
94,6 1 92,4 94,1 93,8 92,4 70,9 1,0 71,2 70,2
104,3 1 101,5 103,9 103,5 101,5 78,6 0,2 78,9 78,6
113,0 1 110,6 113,7 113,2 110,6 86,2 1,0 86,6 86,4
122,1 1 - 123,5 122,9 119,7 94,8 1,0 94,3 94,2
132,0 1 - 133,3 132,6 128,8 102,7 1,0 102,0 102,0
141,6 1 - 143,1 142,3 137,9 111,0 1,0 109,7 109,8
149,8 1 - 152,9 152,0 147,0 118,3 1,0 117,4 117,6
- - - - - - 125,1 125,4
- - - - - 134,4 1,0 132,8 133,2
- - - - - 148,6 148,2 148,8
- - - - - (180,5) 179,0 180,0
- - - .- - (217,0) 215,5 219,0
- - - <- - (272,7) 271,4 273,6
(280,1) 279,1 281,4
Метан......... 44,60 - 45,1. 45,3 46,9 - - - 41,0
Этан ......... 54,85 0,2 - 54,9 55,0 56,0 - - - 54,5
Пропан........ 64,7 0,3 - 64,7 64,7 65,1 - - - 65,6
Бутан......... 74,0 0,2 74,2 74,5 74,5 74,2 55,2 0,2 55,8 55,2 76,1
Пентан........ 83,13 0,2 83,3 84,3 84,1 83,3 62,78 0,2 63,5 63,0 85,8
Гексан ........ 94,6 1 92,4 94,1 93,8 92,4 70,9 1,0 71,2 70,2 95,3
Гептан ........ 104,3 1 101,5 103,9 103,5 101,5 78,6 0,2 78,9 78,6 104,6
Октан......... 113,0 1 110,6 113,7 113,2 110,6 86,2 1,0 86,6 86,4 113,6
Нонан ........ 122,1 1 - 123,5 122,9 119,7 94,8 1,0 94,3 94,2 122,6
Декан......... 132,0 1 - 133,3 132,6 128,8 102,7 1,0 102,0 102,0 131,4
Ундекан ....... 141,6 1 - 143,1 142,3 137,9 111,0 1,0 109,7 109,8 140,2
Додекан ....... 149,8 1 - 152,9 152,0 147,0 118,3 1,0 117,4 117,6 148,9
Тридекан.....
Тетрадекан .... Гексадекан ....
Эйкозан .....
Пентакозан .... Дотриаконтан . . Тритриаконтан . .
ч
Для энтропии алканов (парафинов) с разветвленным скелетом Эвелл на основании данных для изобутана по П а р к с у [30 , расчетов П и т ц е р а [36] и экспериментальных данных по равновесию бутан - -- изобутан [26] рассчитывает, что появление разветвления в молекуле приводит к уменьшению энтропии на 4,0 1,7 (5,8; 4,3 и 2,5).
Влияние появления двойного разветвления в молекуле (2,2 - 3,3 и аналогичных группировок, называемых иногда неопентильными) Эвелл оценивает, сравнивая энтропию н-пентана S e = 84,3 [вычислено по уравнению (99)] с эн-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники