JO
Глава XII. Теплоты испарения низших углеводородов
изобарные теплоемкости соответственно сухого насыщенного пара и кипящей жидкости (кал/моль град).
Помимо уравнений (1), (2) и (3) предложено большое число полуэмпирических и эмпирических зависимостей (см., например, [55]). Обилие их объясняется, с одной стороны, необходимостью располагать значениями L, а с другой стороны, затруднительностью и недостаточной надежностью непосредственного их определения в широком интервале температур. Погрешность калориметрических данных по теплотам испарения определяется величиной порядка 1% (в то время как, например, погрешность температурной зависимости давления насыщенного пара составляет величину порядка 0,01 -0,1%); лишь вблизи нормальной точки кипения она достигает 0,1%, понижаясь в единичных случаях до 1 кал. Поэтому большинство имеющихся данных по зависимости L от Т найдено не в результате опытов, а расчетным путем. Следует отметить, что многие закономерности либо мало удовлетворительны, так как охватывают узкий температурный интервал, либо, будучи сравнительно точными в широком пределе температур, неудобны для применения, так как содержат много переменных, что требует дополнительных сведений (иной раз отсутствующих) и трудоемких вычислений.
Был предложен ряд приближенных соотношений для расчета теплоты испарения в нормальной точке кипения LH. T. к [55], в частности правило Трутона
н. т. к = н. т. к» (4)
где Т . т. к - нормальная точка кипения в К.
Если известна зависимость температуры кипения разбавленного (теоретически - бесконечно разбавленного) раствора от концентрации нелетучего растворенного вещества, то теплоту испарения растворителя можно вычислить по уравнению
LL= 1,987 T /dT/dNs, (5)
где Т - температура кипения чистого растворителя; dT/dNs - повышение температуры кипения раствора.
В заключение следует подчеркнуть, что вследствие указанных причин имеющиеся в настоящее время данные по зависимости L от Т для всех веществ вообще и для углеводородов в частности крайне скудны.
Существует несколько способов вычисления L, основанных на сопоставлении теплоты испарения исследуемого вещества с теплотой испарения данного (стандартного) вещества (например, воды1).
Так, Дюринг [23] предложил метод, которому отвечает уравнение
T = -g-iT94r const, (6)
1 В последующих уравнениях индекс 0 относится к свойствам стандартного вещества.