Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеев М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 4
 
djvu / html
 

JO
Глава XII. Теплоты испарения низших углеводородов
изобарные теплоемкости соответственно сухого насыщенного пара и кипящей жидкости (кал/моль град).
Помимо уравнений (1), (2) и (3) предложено большое число полуэмпирических и эмпирических зависимостей (см., например, [55]). Обилие их объясняется, с одной стороны, необходимостью располагать значениями L, а с другой стороны, затруднительностью и недостаточной надежностью непосредственного их определения в широком интервале температур. Погрешность калориметрических данных по теплотам испарения определяется величиной порядка 1% (в то время как, например, погрешность температурной зависимости давления насыщенного пара составляет величину порядка 0,01 -0,1%); лишь вблизи нормальной точки кипения она достигает 0,1%, понижаясь в единичных случаях до 1 кал. Поэтому большинство имеющихся данных по зависимости L от Т найдено не в результате опытов, а расчетным путем. Следует отметить, что многие закономерности либо мало удовлетворительны, так как охватывают узкий температурный интервал, либо, будучи сравнительно точными в широком пределе температур, неудобны для применения, так как содержат много переменных, что требует дополнительных сведений (иной раз отсутствующих) и трудоемких вычислений.
Был предложен ряд приближенных соотношений для расчета теплоты испарения в нормальной точке кипения LH. T. к [55], в частности правило Трутона
н. т. к = н. т. к» (4)
где Т . т. к - нормальная точка кипения в К.
Если известна зависимость температуры кипения разбавленного (теоретически - бесконечно разбавленного) раствора от концентрации нелетучего растворенного вещества, то теплоту испарения растворителя можно вычислить по уравнению
LL= 1,987 T /dT/dNs, (5)
где Т - температура кипения чистого растворителя; dT/dNs - повышение температуры кипения раствора.
В заключение следует подчеркнуть, что вследствие указанных причин имеющиеся в настоящее время данные по зависимости L от Т для всех веществ вообще и для углеводородов в частности крайне скудны.
Существует несколько способов вычисления L, основанных на сопоставлении теплоты испарения исследуемого вещества с теплотой испарения данного (стандартного) вещества (например, воды1).
Так, Дюринг [23] предложил метод, которому отвечает уравнение
T = -g-iT94r const, (6)
1 В последующих уравнениях индекс 0 относится к свойствам стандартного вещества.

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники