Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеев М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов выпуск 3
 
djvu / html
 

400
Глава X. Равновесия реакций углеводородов
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИЗОБУТЕНА
Еще в 1928 г. Лебедев [5] показал, что полимеризация изобутена является обратимым процессом. Выделенные Лебедевым димер, тример и более высокие полимеры изобутена оказывались способными при действии флоридина (американская бентонитовая глина) распадаться, образуя изобутен. Работы Петрова, Анцуса и Андреева [б] и Фенске, Квиллы и Тонгберга [8] давали основание считать диизобутилен Бутлерова (получаемый при действии серной кислоты на изобутен или триметилкарбинол) за смесь 2, 4, 4-триметил-1-пентена и 2,4,4-триметил-2-пентена, в то же время Лебедев (см. [5], стр. 198-201) показал, что диизобутен, получающийся над флоридином при 35-135 С, тождествен с диизобутиленом Бутлерова по физическим константам и скорости гидрирования над платиновой чернью. В работе Добронравова и Фроста [2] в кячестве кат1лизатора был применен также флоридин. Добронравов и Фрост [2], зная, что диизобутилен Лебедева не является индивидуальным веществом, на основании полученной ими воспроизводимости опытов полагали, что в смеси образующихся димеров и тримеров различные, способные превращаться друг в друга изомеры находятся между собой в равновесии, и рассчитали на основании анализа продуктов опыта константь:
К(1) = PC н /РС НВ , (66)
К(р =PCl jPCtas-PcsHlt. (67)
Состояние равновесия удавалось достигать как со стороны полимеризации, так и со стороны деполимеризации в пределах, указанных в табл. 93.
Таблица 9.3 Константы равновесия полимеризации изобутена в димеры и тримеры
/ ор Число Опытные -is . Ссылка на
Г. \j опытов 1//<(1) 1//С(2) опыт расчет по литературу
р Р ур-нию (68)
168 4 0,20 0,03 0,36 0,03 -0,669 -0,66 Г2]
175 1 0,20 - -0,669 -0,55 [3], [4]
199 2 0,67 0,01 0,71 0,07 -0,174 -0,22 [2]
218 1 0,82 - -0,086 0,02 [3], [4]
229 6 1,20 0,15 2,1 1,3 0,079 0,15 [2]
275 5 5,2 0,9 1,1 0,2 0,716 0,65 [2]
289 1 4,5 0,653 0,79 [3], [4]
323 4 12,1 2,2 1,5 0,5 1,083 1,08 [2]
Полученные данные схватываются уравнением , r,m , 2959
(68)
Казанский и Розенпрт [3], [4] использовали для изучения процесса полимеризации изобутена алюмосиликатный катализатор Гейера и получили данные, весьма близкие к вычисляемым по уравнению (68).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники