Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеев М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов выпуск 3
 
djvu / html
 

520 Дополнения к первому и второму выпускам Справочника
1, 1-диметилшклопентан =5320 кал/моль
уш:-1,2-диметилциклопентан -4680
/прйкс-., 2-диметилциклопентан •> ifiic-l, 3-диметилциклопентан \ =4360 шранс-1, 3-диметилциклопешан
Вычисленные Эпштейном и др. [Юа] величины приводим в табл. Зба,, Зба. 37а и 38а.
Ц и к л о г е к с а н, а л к и л ц и к л о г е к с а н ы и д и м е т и л ц и к л о г е к-с а н ы. Термодинамические величины циклогексана, метилциклогексана, этил-циклогексана и семи диме-илциклогексанов вычислены Бекетом, Питцером и Спитцером [7]. Пары циклогексана рассматривались ьак равновесная смесь двух различных геометрических форм молекулы. Разность энергии этих двух форм была принята равной 5600 кал/моль, так как изменение формы кресла в форму лодки закручивает две связи С -С от их потенциального минимума до максимума. Число симметрии формы лодки равно 2, а формы кресла б, что и эбусловливает разницу в R In 3 единиц энтропии между энтропиями этих д;зух форм. Как и при расчете термодинамических величин циклопентана, для некоторых изгибающих колебаний С-С учитывалась ангармоничность.
Термодинамические величины циклогексана вычислялись также Астоном и сотрудниками [9]. Однако в этой работе отнесение частот сделано более грубо, чем в работе Бекета и др.; Астон не принимал во внимание также таутомерии двух различных геометрических форм циклогексана. Сказанное заставляет нас отдать предпочтение данным Бекета, Питцера и Спитцера [7]. Результаты расчета Астона и других мы не приводим.
Термодинамические вегичины метилциклогексана и диметилциклогексанов приведены в табл. 39-46.
Бекет, Питцер и Спитцер доказывают, что для этих молекул разница энергий таутомерных форм соответствует стерической энергии в алканах нормального строения. Вычисление термодинамических величин н-алкилцикло-гексанов с большим числом углеродных атомов в боковой цепи проводилось по уравнениям, аналогичным следующему:
[этилциклогексан] = [метилциклогексан] [изопентан] - [изобутан] -К In 3.
Результаты этих расчетов можно найти в табл. 39, 41 и 43. Все данные по н-алкилциклогексанам приводятся по сводке [14].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 521 522 523 524 525 526 527 528 529 530 540


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники