Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеев М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов выпуск 3
 
djvu / html
 

530 Дополнения t: первому и второму выпускам. Справочника
децилбензол) и восьми изомеров формулы С9Н12, пользуясь методом заместителей . Точный расчет велся по следующим уравнениям:
Ф = (18,3026 -f- 2,2878 m) lg Т 4- 6,8635 lg M 2,2878 lg IJZI3 2,2878 lg В -4,576 lg a - 2,5342 т - 10,2960 Ф иб; (4)
= (.; = 7,9787 0,9936/п E6 , (5)
где /Л - число внутренних вращений в молекуле;
.М - молекулярный вес; 11У /2, /3 - основные моменты инерции в единицах 10-39 г/см2 ,
В - произведение приведенных моментов инерции, внутреннего вращения1, каждый из которых дан в единицах 10- г/см. , а - общее число симметрии, т. е. произведение всех ротационных чисел симметрии всей молекулы и всех чисел симметрии внутреннего вращения.
Вычисления методом заместителей велись по следующим уравнениям:
[1-метил-Х-этил бензол] := [1, Х-диметилбензол] [этилбензол] - [толуол]
Rln(2);
[изопротшлбензол] - [этилбензол] -f- [изобутан] - [пропан] -f- R In (3/2);
[й-алкилбензол (СПН2 ,;)] = [этилбензол (С8Н10)] [н-алкан (Сп-ь 2п-&)] -
- [пропан].
Термодинамические величины алкилбензолов, вычисленные описанными методами, приведены в табл. 51-58.
Этеньлбензол (стирол) и его гомологи
Термодинамические величины этенилбензола (стирола), п-метилстирола и /прдне-Д-метилстирилч вычислены Бекетом и Питцером [6]. Вычисления по формулам статистической термодинамики2 проводились только для стирола, термодинамические свойства паров метальных производных стирола определялись из соотношений вида:
[я-метилстирол] = [стирол] [л-ксилол] - [толуол] R In 2, [транс- 1-фенилпропен] = [стирол] [транс-2-бутен] - [пропен] R In 2.
Здесь названию углеводорода в квадратных скобках соответствует его термодинамическая функция. Член /. In 2 опускается при вычислении (Н -// ) и ; теплоемкости, так как он представляет собой поправку на изменение числа симметрии.
Высота барьера, тормозящего вращение группы - СН = СН2 в стироле, оценивалась по разности
: SCB. вн. вр - эксп = 3 КОЛ/МОЛЬ С,
установленной на основании экспериментальных данных Питцера, Гутмана и Вестрама [18]. Найденная величина V0 равна 2200 кал/моль. Расчет составляющих заторможенного внутреннего вращения проводился по методу
1 См. первый выпуск, стр. 123.
3 См. стр. 433ислед. настоящего выпуска Справочника.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 531 532 533 534 535 536 537 538 539 540


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники