Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеева М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов
 
djvu / html
 

170 Глава VI. Свободные энергии образования углеводородов
2
потенциала Ф = -- •=• . Эта зависимая от температуры часть определяется урав-
нением:
70 _ НО
ф> «_?__!!» (49)
Здесь Z° — полная величина термодинамического потенциала, а Н°0 — внутренняя энергия нашего газа при 0°К.
Величина Ф' в зависимости от строения молекулы изучаемого вещества определяется с помощью уравнений (35), (42), (55), (63), (68), (74), (80) и (90) и соответствующих таблиц раздела Справочника (Па).
Зная Ф' для реагирующих веществ в виде таблиц зависимости Ф' от температуры, мы можем найти константы равновесия или свободную энергию интересующей нас реакции по уравнению:
RlnKP=-~-^AФO = AФ'~-•^-. (50)
здесь АН1 теплота реакции при 0° К, которую можно найти одним из следующих способов:
1. Если известна константа равновесия или AZ° при какой-либо одной температуре, то, вычислив для этой температуры АФ' (по таблицам этой функции), находим по (50):
АЩ^ТАФ' + AZ0. (51)
2. Если известны тепловой эффект реакции и энтропии веществ при какой-то заданной температуре, то из равенств
AZ° = AH°—TAS° (52)
и (51) получаем:
(53)
Ясно, конечно, что все величины, находящиеся в правой части уравнения (53), должны относиться к одной и той же температуре Т.
3. Наконец, можно вычислить для участников реакций изменения теплосодержания (энталпии) при нагревании 1 моля от 0° К до заданной температуры. Этот расчет проводят по уравнениям (31), (41), (64), (73) и др. и соответствующим таблицам раздела Справочника [Па].
Необходимые величины
(54)
равны разнице между полным теплосодержанием вещества и теплосодержанием его при 0°К.
Зная для какой-то температуры (обычно для 25°С = 298, 16° К) теплоту реакции АН°Т и величины Н'т для реагирующих веществ, находим АНй0 по уравнению:
АН1 = АН°Т — АН'т- (55)
После того как АН°0 найдено, расчет констант равновесия или свободных энергий ведем непосредственно по уравнению (50).
Величины Ф', Н'т, S° и АН°0 для ряда углеводородов рассчитывались в ряде работ на основании спектроскопических данных. Результаты расчетов мы сводим в табл. 9 — 18. Кроме того, в табл. 19 и 20 приводятся результаты вычислений по спектроскопическим данным величин АФ°=К1пК.р для образования углеводородов из элементов и в табл. 21 величины:
Т, (56)
удобные, тем что
АФ" = АФ*= R In Kp . (57)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники