Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Веннер Р.N. Термохимические расчеты
 
djvu / html
 

НО VII. ПРИНЦИПЫ
дением уровня . Соответствующие числовые величины для энергии уровней получаются из экспериментальных данных спектроскопии, а статистические веса определяются из теоретических соображений квантовой механики. Происхождение фактора Болышана е- ш/ г объясняется в книге Толмана .Статистическая механика [1] ).
§ 2. Общее рассмотрение вопроса. Ниже мы рассматриваем в общих чертах метод вычисления термодинамических функций совершенных газов на основании суммы состояний, данный Жио-ком 2] в 1930 г. Рассматриваемые уровни энергий и суммы состояний относятся к соответствующим внутренним степеням свободы. Если через А обозначить число молекул в моле, находящихся в состоянии с наинизшей внутренней энергией иди на основном уровне, то, согласно закону распределения Максвелла - Больцмана, число молекул в некотором состоянии, обладающем энергией, на величину ц большей, чем энергия основного уровня, определяется при абсолютной температуре Т уравнением
Ni Apf-iW. (7.3)
Так как N молекул распределяется по всем возможным энергетическим уровням, то
N- Ар9 -f Аргег- ««/ -Н Ар е- / г . . .
= A2pf-V T= AQ. (7.4)
По уравнению (7.4) сумма состояний для внутренних степеней свободы выражается величиной, обратной молярной доле молекул, находящихся на основном уровне. Согласно уравнению (7.3), i-тый уровень энергии вносит в Лр4г-У г &рг в молярную внутреннюю энергию. Отсюда общая внутренняя энергия при температуре Т равна
.,, (7.5)
где и% - энергия при абсолютном нуле (нулевая энергия), а верхний индекс - нуль - относится к состоянию идеального газа при 1 атм, так как на уровни внутренней энергии, входящие Ъ уравнение (7.5), не оказывают влияния межмолекулярные силы. Таким образом, внутренняя энергия больше нулевой энергии на величину
Подстановка А из (7.4) дает
» - N s в/ - « d in Q
) См. также К. Ф. Г е р ц ф е л ь д, Кинетическая теория материи, ОНТИ, М.-Л., 1935, гл. I; Р. Фаулер, Гугенгейм, Статистическая термодинамика; ИЛ, 1949 (Прим. ред.).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники