Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Веннер Р.N. Термохимические расчеты
 
djvu / html
 

120
VII. ПРИНЦИПЫ
\
чину / для различных молекул. Таким образом, вращательная сумма состояний получается суммированием по всем возможным уровням
(7.36)
v=o /=o
где
«=8ЙГ- <7'37>
Если величина о мала, то сумму в уравнении (7.36) можно заменить интегралом [4]. Интегрирование дает

Для всех практических целей достаточно учитывать лишь первый член этого ряда, поэтому
О _1_ Vnp. — — —
где / — -момент инерции молекулы, k — постоянная Больцмана и h — постоянная Планка. Уравнение (7.39) можно применять с хоро>-шим приближением для вычисления вращательных сумм состояний не только двухатомных молекул, но и линейных молекул с числом атомов больше двух (СОа, CS3, HCN).
Случай 2. Сферический ротатор. Молекулу, подобную СН4, можнр рассматривать как жесткий ротатор с тремя одинаковыми моментами инерции. Ротационные уровни энергии такой молекулы будут определяться уравнением (7.35), но статистический вес равен в данном случае (2J-J-1)*. Следовательно, сумма состояний равна
"J (J+1
(7.40)
где о имеет то же значение, что и в уравнении (7.37). Если заменить сумму состояний интегралом, как и в случае двухатомной молекулы [4], то мы получим приближенную формулу
(7.41)
Если о мало, здесь снова достаточно брать лишь первый член; поэтому
W« I лс
Случай 3. Симметричный волчок. Молекулы, обладающие пирамидальной конфигурацией, как, например, аммиак, имеют два одинаковых момента инерции, а третий момент инерции относительно

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники