Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Веннер Р.N. Термохимические расчеты
 
djvu / html
 

14Q VII. ПРИНЦИПЫ
. того чтобы из величины Sv получить значение энтропии при постоянном давлении, применим эмпирическое соотношение
5р-5 = /з(СР-С )
(Л. Р. стр. 150). Величина Ср - С, равна приблизительно 0,2 кал/г • атом • град; следовательно, разность Sp - So равна приблизительно 0,27 энтропийной единицы. Таким образом, искомая энтропия равна
5298,1 = Ю,20 -f 6,58 0,27= 17,05 кал/моль • г - град.
Выше мы продемонстрировали приложение теорий Дебая и Эйнштейна к вычислению теплоемкостей веществ с атомной решеткой. В случае веществ с молекулярной решеткой ход вычислений будет несколько отличным; ознакомиться с ним не менее важно, так как большинство органических веществ кристаллизуется в молекулярных решетках. Важнейшее различие между этими двумя случаями заключается в TOMS что, в то время как атомные решетки состоят из материальных точек, которые могут испытывать лишь поступательные смещения, эквивалентные продольным колебаниям, молекулярные решетки построены из молекул, обладающих тремя моментами инерции (двумя для двухатомных или линейных молекул). Следовательно, движения в такой решетке состоят из ограниченных поступательных движений центра тяжести молекулы и заторможенного в общем случае вращения относительно центра тяжести. Таким образом, молекулярные решетки поглощают тепловую энергию благодаря продольным колебаниям, связанным с трансляционными смещениями, и благодаря вращательным колебаниям, связанным с заторможенным вращением. Поэтому теплоемкость твердых тел, имеющих молекулярную решетку, выражается двумя дебаевскими членами, учитывающими эти два различных типа волнового движения; при наличии свободного вращения
последнее учитывают прибавлением к теплоемкости на каждый момент
р
инерции молекулы 4 - - величины, соответствующей закону равномерного распределения энергии.
В дополнение к тепловой энергии, поглощаемой этими двумя видами волнового движения, происходит поглощение энергии и внутримолекулярными колебаниями, так как молекула в решетке сохраняет Свою индивидуальность. При отсутствии таких осложняющих обстоятельств, как водородная связь, можно ожидать, что частоты этих колебаний весьма близки к фундаментальным частотам, получаемым при изучении инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния молекул газов; следовательно, доля энергии, приходящаяся на эти внутренние колебания, легко может быть вычислена с помощью методов, описанных в § 5. Молярная теплоемкость при постоянном объеме у такого кристалла равна
с. =

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники