Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Веннер Р.N. Термохимические расчеты
 
djvu / html
 

ISO VII. ПРИНЦИПЫ
на нулевом вращательном уровне пара-формы. В действительности, если водород не находится в контакте с активным углем или катализатором синтеза аммиака, то скорость, с которой орто-форыя переходит в пара-форму, настолько мала, что в течение обычного опыта по измерению теплоемкости отношение о/мяо-формы к пара-форме сохраняется таким, каким оно было при более высокой температуре. Энтропия этой смеси не падает, до нуля при абсолютном нуле, но она больше на величину, равную сумме степени вырожде-рия наинизшего вращательного уровня о/шо-водорода [9] и энтропии, смешения. Необходимость второго (слагаемого объясняется тем, НТО кристалл водорода представляет собой твердый раствор 1 части лора-водорода в трех частях о/шо-водорода. В результате этого, для того чтобы получить энтропию обычного водорода, который применяют в калориметрических исследованиях, представляющего собой смесь двух форм в отношении 3:1, к энтропии, найденной из графика зависимости Ср от In Т, надо прибавить 4,39 энтропийной единицы. Здесь мы снова должны подчеркнуть, что если истинное равновесие при абсолютном нуле будет достигнуто и весь водород перейдет в пара-форму, то энтропия будет равна нулю, так как в этом случае ни мультиплетности уровня, ни энтропии смешения не будет. . . •
Энтропии стекол, представляющих собой твердые тела, не находящиеся в равновесном состоянии, явились предметом ряда тщательных , исследований. Во всех исследовавшихся случаях было найдено, что стекла при абсолютном нуле обладают положительной энтропией, что объясняется существованием различных состояний молекулы, обладающих практически одинаковой энергией и лишь немного отличающихся ориентацией или расположением молекул относительно друг друга. Эта энтропия, без сомнения, исчезнет, если стекло будет находиться при очень низкой температуре достаточно долго, чтобы прийти в состояние равновесия.
: Для.:молекул, относительно которых: известно, что они состоят из нескольких изотопов, энтропию при абсолютном нуле справедливо принимают равной нулю, не учитывая величины остаточной энтропии, определяемой выражением ; - SM = - RZNtinNi. (7.84)
Истман [29] указал на то, что соотношения изотопов не меняются существенно при химических реакциях и, следовательно, нет необходимости .включать этот член при вычислении энтропии, применяемых в .термодинамических расчетах.
Мы надеемся, что основы третьего закона термодинамики, сформулированного в гл. VI, стали несколько яснее после сделанных в настоящем параграфе замечаний. Для более детального ознакомления с рядом теоретических вопросов, затронутых в настоящей главе,, мы рекомендуем читателю обратиться к книге Глестона

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники