Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Веннер Р.N. Термохимические расчеты
 
djvu / html
 

70
V. ПРИНЦИПЫ
где Si я HI - парциальная молярная энтропия и парциальное молярное теплосодержание компонента 1.
Летучесть составной части раствора и ее зависимость от давления и температуры определяются уравнениями:
B» (5.43)
/ (Нп/,\ Н г --
)P,N

\ дТ P,N-- RT
где Н - fft - количество тепла, поглощаемое при испарении в вакуум одного моля первой составной части раствора из такого большого объема раствора, что состав его заметно не изменяется. Эта величина называется «идеальной теплотой испарения.
При рассмотрении проблем, связанных с твердыми или жидкими .растворами, оказалось целесообразным пользоваться величиной
.0 = 7», (5.46)
названной активностью . Так как/ - постоянная величина, представляющая летучесть чистого вещества в некотором состоянии, выбранном за стандартное, то активность всегда пропорциональна летучести. Как общее правило, стандартным состоянием для чистых газов является состояние, при котором летучесть равна единице, т. е. состояние, практически не отличимое от состояния газа при давлении в 1 атм. Следовательно, для газов а =/, т. е. летучесть и активность равнозначны, хотя принято говорить о летучести газов и об активности компонентов жидких и твердых растворов.
По уравнению (5.14) изменение свободной энергии, сопровождающее переход 1 моля вещества из стандартного состояния в такое состояние, когда его летучесть равна /, определяется соотношением
Z- Z» = RTln-a=RTlaa (5.47)
J
или
а е(2-г<>)/яг. (5.48)
Итак, активность является численной мерой свободной энергии перехода 1 моля вещества из его стандартного состояния в равновесную при рассматриваемых условиях систему; поэтому для расчетов равновесий удобнее пользоваться активностями, а не свободными энергиями. Это станет яснее, когда при решении конкретных задач окажется, что именно активность, а не концентрация является мерой влияния вещества на установление равновесий при химических превращениях, распределении между фазами, в случае электродвижущих сил и т. д.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники