Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Нойес В.N. Методы фотохимического синтеза органических веществ
 
djvu / html
 

20 ИСТОЧНИКИ СВЕТА
получения спектров посредством спектрографов средних размеров.
Для изучения механизма реакции нужны другие источники света. Здесь обычно требуется чрезвычайно чистое монохроматическое излучение. От длины волны могут зависеть коэффициенты поглощения, квантовые выходы и даже природа получающихся продуктов. Монохроматическое излучение в значительной мере гарантирует интерпретацию механизма реакции от введения неизвестных переменных.
Наконец для получения высоких выходов существенную роль играет высокая интенсивность излучения, если только реакция не идет по цепному типу. Прежде чем приступать к использованию полихроматического света высокой интенсивности, необходимо иметь сведения об изменении природы продуктов с длиной волны и интенсивностью, а также о влиянии температуры на выход и природу продуктов.
Для некоторых реакций выход не зависит от длины волны, но для других отмечена значительная его изменяемость. Если последняя имеется, то обычно она носит такой характер, что для данной величины поглощения выход возрастает с уменьшением длины волны. Однако целесообразно предварительно исследовать спектры поглощения реагентов и влияние длины волны на выход, прежде чем приступать к работе с полихроматическим светом высокой интенсивности.
В некоторых случаях с длиной волны меняется и характер реакции. Приведем простой пример: при длинах волн от 2500 до 3100 А из ацетона образуется в заметных количествах диацетил [9], но при 1850 А он, повидимому, не образуется вовсе [10].
Может оказаться важным другой эффект. Продукты реакции в случае поглощения света могут сами подвергаться фотохимическому изменению. Приведем тот же пример: диацетил разлагается фотохимически при 3100 А и особенно [И, 12] при 3600 А. Таким образом, облучение ацетона позволит накопиться диацетилу только до низкого парциального давления, такого, что скорость образования диацетила станет равной скорости его исчезновения. При полихроматическом свете, содержащем волны длиной как 3100, так и 3660 А (последняя не поглощается ацетоном), можно ожидать, что равновесное количество диацетила будет меньшим, чем при монохроматическом излучении с длиной волны 3100 А. В этом случае выход диацетила увеличится в текучей или размешиваемой системе, в которой диацетил быстро удаляется из освещенной зоны.
Следует также иметь в виду, что полихроматический свет может содержать много инфракрасных лучей и поэтому будет вызывать значительное повышение температуры реакционной системы, есля не принять мер предосторожности. Даже когда инфракрасные лучи

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники