Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Нойес В.N. Методы фотохимического синтеза органических веществ
 
djvu / html
 

30 ПОНЯТИЕ О КВАНТОВОМ ВЫХОДЕ
Если свет вызывает возникновение атомов или радикалов, то они могут вступать в дальнейшие реакции либо сами с собой, либо с другими молекулами в системе. Если реакции рекомбинации преобладают над всеми другими, чистый квантовый выход может быть чрезвычайно малым. Если, с другой стороны, эти атомы или радикалы реагируют с другими молекулами, давая новые атомы и новые радикалы, то может начаться цепь превращений, которая будет продолжаться до тех пор, пока ее не оборвет какая-либо случайная причина. В некоторых случаях на поглощенный квант могут реагировать до 10е молекул. Многие из реакций с участием хлора относятся к цепному типу, в то время как большинство реакций с участием брома, хотя они могут относиться к тому же типу, протекают так, что важную роль в процессе играет рекомбинация, причем цепи коротки и выходы сравнительно низки.
ЭТАЛОНЫ ИЗЛУЧЕНИЯ
Для экспериментального определения квантового выхода необходимо измерить в абсолютных единицах количество света, поглощенного реакционной системой за единицу времени, и одновременно определить число молекул продукта реакции или число молекул, исчезающих за единицу времени. Так, в реакции
СН3СОСН3 -> СО С3Нв (16)
можно говорить либо о квантовом выходе образования окиси углерода, либо о квантовом выходе образования этана, либо, наконец, о квантовом выходе убыли ацетона. Разумеется, если химическое уравнение представляет единственную реакцию, протекающую в системе, то знание одного из трех квантовых выходов немедленно дает значение двух других, так как все три выхода идентичны. Однако если реакция (16) сопровождается реакцией
2СН3СОСН3 -> (СОСН3)а С,Н, (17)
то квантовый выход образования этана уже не будет равным квантовому выходу убыли ацетона. Таким образом, говоря о квантовом выходе, существенно ссылаться на конкретное соединение, которое определяется аналитически и для которого дан выход.
Имеется только один абсолютный источник лучистой энергии- идеальное «черное тело». Оно должно состоять из полого сосуда, внутри которого температура однородна и излучение находится в равновесии со стенками. Если в одной стенке такого сосуда сделать булавкой отверстие, которое выпускало бы небольшое количество излучения, можно допустить, что потеря этого излучения не нарушит равновесия внутри сосуда. При таких условиях выходящее из отверстия излучение подчиняется закону Стефана
1 = аТ (18)

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники