Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Нойес В.N. Методы фотохимического синтеза органических веществ
 
djvu / html
 

50 ТИПЫ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
мическом разложении простых алифатических кетонов, сильно ограничивает пригодность метода для синтетических целей.
Циклические кетоны при облучении ультрафиолетовым светом дают окись углерода и несколько углеводородов [41, 42]. Так, циклогексанон дает окись углерода и бирадикал пентаметилен, который в основном превращается в циклопентан и пентен-1, до также и расщепляется, давая небольшие количества этилена и пропилена [42]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана 38%, и ввиду трудностей приготовления циклобутана другими методами эта реакция до некоторой степени обещает стать методом синтеза циклобутана [43].
В водном растворе на солнечном свету кольцо циклогексанона разрывается и присоединяет элементы воды, давая с небольшим выходом капроновую кислоту [43]. Этот тип реакции циклических кетонов, по всей видимости, носит весьма общий характер [13].
Ароматические кетоны восстанавливаются спиртом на солнечном или ультрафиолетовом свету, давая бензопинаконы и альдегид или кетон, соответствующие применяемому спирту [44]. Так, восстановление бензофенона изопропиловым спиртом [45] идет по схеме
/IV
2С8Н5СС,Н5 (СН3)2 СНОН - (С,Н3)2С - С (СаН5)г СН3ССН3.
о он он о
Аналогично применялись замещенные бензофеноны, причем во всех случаях выходы были почти одинаково хорошими [45, 46]. Для восстановления можно использовать различные спирты; однако чаще всего берут изопропиловый спирт, так как он доступен и при окислении дает устойчивый кетон. Хотя обычно применяют солнечный свет, но реакция протекает гораздо быстрее под действием излучения ртутной лампы, причем скорость реакции зависит от интенсивности излучения. Недавно было показано, что другие кетоны, а именно ацетон, ацетофенон, инданон, фенилбензилкетон и 1,4-дифенилбутанон, могут быть превращены в соответствующие пинаконы с хорошим выходом [46].
Методика получения бензопинакона [47]. Смесь 150 г бензофенона (0,82 моля), одной капли ледяной уксусной кислоты и 850 мл изопропилового спирта (11 молей) нагревают до 45 в литровой круглодонной колбе. Колбу закрывают плотной пробкой, крепко привязывая последнюю проволокой или веревкой, переворачивают и выставляют на прямой солнечный свет. Кристаллы начинают появляться через 3-5 час.; а после 8-10 дней экспозиции колба заполняется кристаллами бензопинакона. Кристаллы отфильтровывают. Выход практически чистого бензопинакона с т. пл. 188-190 составляет 141-142 г (93-94% от теоретического).

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники