Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Нойес В.N. Методы фотохимического синтеза органических веществ
 
djvu / html
 

60 ТИПЫ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
олефинов, таких, как циклогексен [93], процесс замещения весьма значителен. Фотоприсоединение хлора к олефинам лучше всего применимо к тем олефинам, которые нелегко реагируют в темноте или нелегко подвергаются замещению. Примерами служат реакции фотохлорирования хлористого винила [95], дихлорэтилена [92] и тетрахлорэтилена [91].
В результате фотохлорирования ароматических углеводородов может произойти либо присоединение, либо замещение, либо и то и другое. Фотохлорирование бензола в жидкой [96, 97] или в газовой [98] фазе дает главным образом гексахлорциклогексан, но когда берутся высокие концентрации хлора и большое время экспозиции, главным продуктом является додекахлорциклогексан. Образование гексахлорциклогексана, вероятно, протекает ступенчатым присоединением хлора к присутствующим в бензоле двойным связям, хотя присоединение хлора к дихлорциклогекса-диену, образующемуся первоначально, должно протекать чрезвычайно быстро, так как никаких промежуточных продуктов хлорирования до сих пор не найдено. Один из изомеров гексахлорциклогексана, называемый гаммексаном, оказался прекрасным инсектисидом, что сделало фотохлорирование бензола промыш-ленно важной реакцией . Методика производства в широких масштабах заключается в освещении бензола солнечным светом при комнатной температуре в присутствии разбавленного основания. Этим путем получены высокие выходы изомерных гексахлорцикло-гексанов, из которых 10-12% составляет важный изомер-гам-мексан [99].
В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит главным образом к замещению в боковой цепи, и реакция широко применяется для этой цели. Водородные атомы, связанные с ближайшим к ядру углеродом, по активности сравнимы с третичным водородным атомом в алифатическом соединении и замещаются в первую очередь. Хотя этим путем были приготовлены многие ароматические соединения с хлором в а-положении, оценить фотохимическую реакцию трудно, потому что при взятых условиях одновременно происходит также и термическое хлорирование. Так, в обычной методике хлорирования толуола [100] получен 85%-ный выход хлористого бензила пропусканием хлора в облучаемый раствор кипящего углеводорода, но при этих условиях в значительной мере происходит хлорирование и помимо действия света.
Обычная методика жидкофазного фотохлорирования весьма проста и требует лишь присоединения источника света к простой установке из стеклянной аппаратуры. Для соединений, не жидких
Советские ученые Ю. Н. Безобразов и А. В. Молчанов разработали оригинальную методику получения гексахлорциклогексана, который выпускается в продажу под названием «гексахлоран». (Прим. ред.)

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники