Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

Этот радикал но может, отщепляя Н02, дать непосредственно пропилен и потому он способен распадаться лишь с образованием этилена, муравьиного альдегида и радикала ОН:
СН2 - ОН, - СН2
-> СН = СН2 СНЯ0 ОН
но - о
В целом этот процесс экзотермичен.
Таким образом, реакции радикала н. С3Н7 приводят к •образованию муравьиного альдегида, этилена и воды. Муравьиный альдегид, окисляясь далее, дает СО или С02 и Н20.
Механизм реакции окисления пропана изображен схемой (см. стр. 99).
Последовательное применение теории дает возможность предсказать образование из радикалов именно тех и только тех продуктов окисления пропана, которые были экспериментально найдены и идентифицированы В. Я. Штерном. Мы получили здесь также естественное объяснение тому факту, что при окислении столь легко получаются продукты крекинга (этилен, пропилен). Следует отметить, что прямой распад С3Н7 на пропилен и этилен при 350 мало вероятен, так как оба эти процесса сильно эндотермичны (С3Н7 -» С3Н6 Н - 38 ккал и С3Н7 - С2Н4 Ч- СН3-25 ккал). Образующиеся СО, С02 и Н20 естественно получаются при окислении альдегидов. Это следует также и из опытных данных. Из табл. 22 видно, что количество альдегидов нарастает лишь до определенной величины, которая затем почти не изменяется в ходе реакции, а количества СО, С02 и Н20 непрерывно растут до самого конца реакции.
Относительные количества продуктов, получаемых из радикалов С3Н7 (нормального и изостроения), близки друг к другу, что вполне естественно, так как разница в энергиях их образования невелика (5 ккал). Соответствующая разница в энергиях активации равна 1,25 ккал, что приводит к тому, что скорость образования н. С3Н7 больше скорости образования изо-С3Н7 в виза/Вт раз При 350 С эта величина равна 2,7. Этот вывод может быть проверен экспериментально по отношению выхода пропилена к выходу этилена. По данным табл. 22 это отношение равно 2,2-2,3. Однако, если учесть, что
100

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники