Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

Таблица 24 Кинетические данные о реакциях СС13Вг с различными веществами
Цикла ге-ксен Винил-ацетат Стирол а-Метил-стирол Аллил-хлорид
.2 (30 ) л моль-1 сек-1 . 256 1120
3(30) » » » . . 63,8 2740 0,2-102 0,08-102 0,16.10
а2 » » » . . 6, 96-Ю5 273- Ю7
а3 » » » . . 1,15-Ю5 1 9, 1-Ю7 1200- Ю6 0,3- Ю5 2, 3-Ю5
3 4 6 1
Е, » . ... 4 5 7 5 10 0 5 0 5 8

Примечание. Здесь Л-2 и ft,-константы скорости, аг и а,-предэкспонен-циальные множители, JB2 и Е -энергии активации стадий 2) и 3) соответственно.
присоединяясь по двойной связи с образованием радикала, способного, в свою очередь, также присоединяться по двойной связи (реакции 3 , 3 ):
2 ) СС13 RCH = СН2 -» CHRCH2CC13,
3 ) CHRCH2CC13 RCH = СН2 -» CHRCH2CHRCH3CC13,
3 ) CHRCH2CHRCH2CC13 RCH = CH2-
-» CHRCH2CHRCH2CHRCH2CC13 и т. д.
Обрыв цепи происходит при реакции радикала с СС14 с присоединением хлора и восстановлением радикала СС13:
4) (СН2СН2) СС13 СС14- С1 (СН2СН2)П СС13 СС13.
Получившиеся соединения (теломеры) содержат на 1 молекулу СС13 несколько молекул олефинов. В случае СС14 почти на 90% получаются теломеры, в то время как с СВг4 и СС13Вг образуются исключительно продукты монозамещения.
Образование мономера, или теломера связано с конкуренцией реакций 3) и 3 ). Различное поведение СС14 и СВг4 (или СС1Вг3) вызывается, невидимому, различной величиной энергии связи С - X (X - атом галоида). В тех случаях, когда энергия связи С - X относительно невелика, идет реакция 3 ((.Cci,-вг= =(.свг.-вг = 49 ккал). Если же энергия связи С - X достаточно велика ((.cci,-ci - 68,4 ккал), то радикалу труднее оторвать атом С1 от СС14. чем присоединиться по двойной связи к олефину (реакция 3 ), что приводит к образованию теломеров.
по

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники