Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

синглетного и возбужденного триплетного состояний. Во всех случаях, когда энергия перехода мала, следует учитывать возможность участия бирадикалов в химическом превращении. Например, для углеводорода Чичибабина
(СбН5)2С = = = С (С6Н5)2
энергия возбуждения бирадикального состояния составляет, повидимому, несколько ккал [5]. Это означает, что уже при комнатной температуре в равновесии с синглетными молекулами должно находиться около 1 % бирадикальных. Поэтому углеводород Чичибабина обладает высокой химической активностью. В частности, он быстро обесцвечивается на воздухе, образуя полимерные перекиси состава:
(С6Н5)2С - - - С (С6Н5)2 (СвН5)2С -
...О-О О-----------------О
-\ /---\ с(С.Н«),
о-о...
Молекулы jo-хинодиметана Н2С == < /=СН2, получающиеся при пиролизе /«-ксилола [6], легко полимеризуются при комнатной температуре, а также реагируют в этих условиях с парами иода с образованием дииодпроизводного
Энергия раскрытия валентностей у р-хинодиметана равна приблизительно 10 ккал. Так как радикалы обычно реагируют с иодом практически без энергии активации, то за величину энергии активации реакции с иодом и реакции полимеризации можно принять величину энергии возбужделия, г. е. 10 ккал. При такой энергии активации реакция может идти уже при комнатной температуре.
Бирадикалы мог т быть также получены при возбуждении синглетных молекул квантами света. При поглощении кванта молекула переходит в возбужденное синглетное состояние, характеризующееся быстрым обратным переходом (за время 10-8 - 10-9 сек) в нормальное состояние. Этот переход сопровождается либо излучением кванта флуоресценции, либо
120

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники