Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

него и нижнего пределов и, без сомнения, является цепной разветвленной реакцией. В продуктах реакции окисления серы обнаружены 80% S02 и до 20% S03. Вероятно, реакция идет с участием бирадикалов по схеме
Sg=S7-fS (инициирование), S -f 02 = SO б (2 -» 2 2-разветвление),
• • •
О S8 = SO S S6 (2 -> 2 2-разветвление).
Далее бирадикал SO реагирует с 02, образуя S02 6. Продуктом реакции является, таким образом, S02. В наших условных обозначениях цепь определяется двумя реакциями типа 2->2 2 и является сплошь разветвленной цепью, каждое звено» которой характеризуется превращением одного бирадикала в два бирадикала. Наряду с этими процессами идет обрыв цепи О-»02 М- 03 М(2-ЙЗ) и S02-bp=S03 (2-»0). Действительно, как было показано экспериментально, реакция довольно быстро и целиком затормаживается продуктом 80г и протекает непрерывно лишь в условиях, когда продукты реакции все время удаляются из зоны реакции при помощи вымораживания.
Подобный же случай цепной бирадикальной реакции наблюдается и при окислении сероуглерода CS2 [24]. Эта реакция также имеет два предела цепного воспламенения. Можно предположить следующую схему реакции:
1) О CS2 = COS S (2 -»2)
• • j. цепь
и т. д. Второй процесс вызывает разветвление цепи, так как при этом образуются два бирадикала: SO и О.
Разветвленные цепные реакции были открыты в 1926- 1929 гг. в результате работ сотрудников Института химической физики [25] по изучению реакции окисления фосфора. Механизм окисления паров фосфора, однако, до сих пор
130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники