Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

Цепная реакция распада этана на 2Н4 Н, идет по схеме
С2Н5->С2Н4 Н, Н СгН.->На С2Н6.
Таким образом, развитие цепи идет через радикалы С2Н5 и Н, а вовсе не через СН3. Однако любой радикал, если он достаточно активен, может инициировать цепную реакцию. Поэтому, хотя при распаде этана первоначально возникают радикалы СН3, они в результате реакции СН3 -f- С2Н6 = СН4 -f- С2Н5 создают необходимые для развития цепного процесса радикалы С2Н5.
Инициирование цепей в результате термического распада молекул на радикалы - процесс довольно трудный. Поэтому огромное значение для осуществления какой-либо цепной реакции имеет возможность тем или иным путем облегчить инициирование.
Мы не будем сейчас останавливаться на крайне важном и широко распространенном гетерогенном инициировании цепей, поскольку об этом будет речь в главе VI, и рассмотрим лишь пути облегчения инициирования в объеме.
Прежде всего, остановимся на действии примесей веществ, молекулы которых легко диссоциируют на свободные атомы и радикалы. К таким веществам, например, относятся пары натрия, гексафенилэтан, иод или перекиси:
Na2 -> 2Na - 17,5 ккал, (С6Н5)3С - С (С6Н5)3 - 2 (С6Н5)3С - И ккал,
J2 M-»J J M - 35,5 ккал, (СН3)3СООС (СН3)3 -» 2 (СН3)3СО - 36 ккал, С2Н5ООН -»С8Н60 ОН - (40-45) ккал.
Диссоциация Na2 на 2Na протекает столь быстро, что уже при 100 пары натрия почти полностью диссоциированы. Поэтому примесь паров натрия эквивалентна примеси свободных атомов. Однако пользование парами натрия, вследствие его исключительной реакционной способности, крайне затруднительно. Реакция атомов натрия с различными органическими соединениями изучалась в холодном разреженном пламени,
НО

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники