Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

активации или с очень малой энергией активации, происходит процесс диспропорционирования, приводящий, также с энергией активации, близкой К нулю, к образованию С2Н4 и С2Н6.
Наличие таких процессов образования двух молекул из двух радикалов без преодоления активационного барьера или с преодолением очень малого активационного барьера (-2-3 ккал) с термодинамической неизбежностью приводит к выводу о существовании обратных им процессов получения двух радикалов при взаимодействии двух молекул. Ничтожно малая энергия активации экзотермического процесса диспропорционирования радикалов приводитк заключению, что и эндотермический обратный процесс (например: С2Н4 С2Н6 -» 2С2Н5 - 57 ккал) идет практически без преодоления активационного барьера и, таким образом, его скорость определяется полностью его эндо-термичностью.
Поэтому процесс инициирования цепей в чистом веществе идет не только путем простой диссоциации исходных молекул, но и путем реакции между молекулами с получением двух радикалов. Такой процесс может в некоторых случаях требовать меньшей затраты энергии, чем диссоциация, и потому может быть более выгодным. В главе VII, § 3 и 4, мы вернемся к этому вопросу. Отметим только, что в процессе окисления углеводородов инициирование по типу RH 02 -» R Н02, видимо, значительно более выгодно, чем диссоциация RH по связи С - Н или С - С.
3. ЗАВИСИМОСТЬ КИНЕТИКИ БРУТТО-РЕАКЦИИ ОТ ХАРАКТЕРА ОБРЫВА ЦЕПИ
В зависимости от того, какой процесс рекомбинации доминирует, получаются различные законы зависимости скорости брутто-реакции от концентрации исходных веществ и .различ-ная зависимость энергии активации брутто-процесса от энергии активации элементарных процессов. Приведем несколько примеров:
150

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники