Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

радикалы и тем самым прогрессивно увеличивать скорость реакции по мере увеличения процента превращения. Антиокислители, разрушая перекиси, ликвидируют этот процесс автоускорения и поддерживают реакцию на начальном, часто неизмеримо малом уровне.
В то время, как в процессах полимеризации действие ингибиторов в зависимости от строения реагирующих веществ достаточно полно выяснено (см. например [24]), в реакциях окисления подобной ясности нет и этот важный вопрос стоит в порядке дня. Несомненно, что все эти замедлители имеют слабо связанный атом Н. В ходе реакции окисления образующийся в цепи перекисный радикал R02 легко отрывает атом Н от молекулы замедлителя, поскольку, например, в указанных ди- и трпоксибензолах атом Н слабо связан с кислородом (невидимому, атом Н в анилине и вообще аминах также слабо связан с азотом).
Однако нам нужно еще показать, что образующийся из пирогаллола радикал АО, настолько мало активен, что не сможет оторвать атом Н от окисляющегося органического вещества, но все же достаточно силен для того, чтобы оторвать атом Н от молекулы ингибитора и тем самым воссоздать радикал А. Последнее необходимо потому, что, как уже указывалось, многие ингибиторы являются легко окисляющимися веществами.
Для того чтобы поставить на обсуждение вопрос о химическом действии ингибиторов при окислении, мы позволим себе предложить следующую совершенно гипотетическую схему. Весьма вероятно предположить, что после отрыва атома Н от молекулы, например, пирогаллола, произойдет перегруппировка, приводящая к радикалу с о-хиноидной структурой. Этот радикал может присоединить 02, давая перекисный радикал.
он он он он
- он


\/\
ОН ОН ОН ОН
Такое положение группы О - О - рядом с ОН, вероятно, мало устойчиво, что выразится в слабой связи С - О и сравни-
160

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники