Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

вероятным событием. Однако если передача второго электрона является более легким процессом, чем передача первого электрона, то образования валентно-ненасыщенных частиц в сколь-нибудь заметной концентрации происходить не будет. Наоборот, если передача второго электрона является более трудным или вообще практически неосуществимым процессом, то свободные радикалы или ионы-радикалы будут образовываться. При этом, как правило, эти радикалы будут вступать во вторичные реакции, давая устойчивые конечные продукты. Например, при анодном окислении сульфита ионы S03- дают ион-радикалы -S0-. Эти последние рекомбинируют> давая валентно-насыщенный анион дитионовой кислоты
2-SQf-»-SaO .
В некоторых случаях образующиеся при передаче одного электрона радикалы или ионы-радикалы малоактивны и могут накапливаться в значительных концентрациях. Такими радикалами являются семихиноны - продукты неполного восстановления хинонов в соответствующие дигидропроизводные.
Принципиальная схема двухступенчатого восстановления хинона В может быть записана в виде:
В е -> -В- ион - радикал семихинон), •В- е-»В (ион гидрохинона).
Возможны и некоторые другие случаи.
В качестве конкретного примера можно привести восстановление в щелочной среде дурохинона, который при рН >, 9 превращается в свободные радикалы [2]:
6
СН3
При восстановлении о-оксифеназина и N-метил-а-окси-•феназина (пиацианина) в кислой среде образуется значи-
170

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники