Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

Энергия, которую надо затратить на образование на поверхности двух свободных валентностей, как мы увидим ниже; значительно меньше, чем энергия диссоциации исходной молекулы на два свободных радикала в газовой фазе, и именно в этом мы видим предпосылку активного действия поверхности на объемный химический процесс.
Чтобы пояснить механизм каталитического действия стенки, содержащей свободные валентности, обратимся сначала к простому примеру. Вряд ли можно сомневаться в том, что если бы в твердую стенку были вкраплены отдельные атомы какого-либо активного металла, например, натрия, не связанные химически с материалом стенки, то при ударе о такой атом молекулы С12 из газовой фазы произошла бы реакция
Na С12 = NaCl С1, (3)
совершенно аналогичная реакции молекул С12 с атомами Na в газовой фазе. Концентрация атомов хлора в объеме при этом была бы выше, чем просто при равновесии С12 2С1, точно так же, как и при облучении газообразного хлора светом. М. Б. Нейман полагает [18], что в реакции хлористого этила со сплавом натрия со свинцом именно такой процесс приводит к образованию тетраэтилсвинца:
C1C2HS [Na] - С2Н5 NaCl. (4)
Образовавшийся радикал С2Н5 присоединяется к РЬ, давая таким образом начало образованию металлоорганических соединений.
Совершенно аналогичным образом молекула С12, налетая из газа на то место поверхности, где находится свободная валентность \/, вступает в реакцию:
V C12-»VC1 C1 (5)
с выходом атома С1 в объем. Как для всех реакций свободных радикалов, активационный барьер для такой реакции по всей вероятности мал. В этом мы видим причину легкости генерации свободных радикалов поверхностью.
190

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники