Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

связи Rx - Ra; /R, - потенциал ионизации частицы R1( К - кинетическая энергия образовавшихся иона RI и частицы R2, W - энергия возбуждения иона RJ и частицы R2.
Измерение величины К требует специальных опытов и весьма неточно; величину W удается определить в весьма редких и наиболее простых случаях [29]. Поэтому определение (7ц,-R2 из приведенного уравнения, даже когда величина /Rj известна из других данных, не дает надежных результатов. Поэтому для определения Q измеряют потенциалы появления в двух процессах, например: 1) С2Н64-е- С2Н5 Н 2е и 2) С3Н8 е- С2Н51- СН3 2е.
Зная из термохимических данных теплоту процесса С2Н6 СН4- С3Н8 2Н, можно определить @сн,-н> если пренебречь возможной разницей величин К и W в процессах 1) и 2).
Это возможно, если использование различных пар процессов типа 1) и 2) дает совпадающие результаты. Однако и в этом случае редко удается достигнуть точности лучше 5 ккал.
Метод определения энергий разрыва связей при пиролизе соединений в струе толуола [31] основан на том, что образующиеся при распаде исследуемого соединения радикалы будут значительно быстрее реагировать с толуолом (вследствие сравнительной легкости отдачи толуолом атома Н), чем с исходным соединением. При этом образуются малоактивные бензильные радикалы, которые, в результате рекомбинации, дают молекулы дибеязила. Образующиеся в реакции количества дибензила и НВг (в случае распада бромзамещенных соединений) должны быть равными, и по температурному коэффициенту их выхода определяется энергия активации процесса. Так как энергия активации рекомбинации бензштьных радикалов в дибензил принимается равной нулю, то найденная экспериментально энергия активации процесса диссоциации равна теплоте диссоциации данного соединения.
Метод определения энергий разрыва связи при помощи металлических зеркал [32] основан на распаде органических соединений на радикалы при пропускании их в концентрациях 0,2-2 мм рт. ст. через нагретую печку (Т = 950-1200 ) при времени контакта около 0,001 сек. На различных расстояниях от печки помещаются сурьмяные зеркала, и определяется время
20

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники