Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

Реакции Н2 С12 и Н2 Вг2 являются, как известно, цепными. Мы не знаем, какова для них величина энергии активации Е при непосредственном превращении. Однако, учитывая практическую независимость Е от теплового эффекта и большую прочность связей Вг - Вг и G1 - С1 по сравнению с прочностью связи J -J, следует ожидать, что для них ..Г>40ккал. Примем и для этих реакций Е = 40 ккал.
Известно, что энергия активации ех процесса G1 Н2-> ->НС1 Н равна 6 ккал, причем q - i ккал и QCI-CI =
= 57 ккал. На основании этих данных находим Е-ех - -- =
5500
= 40 - 6 - 28,5 = 5,5 ккал и . » 10 1 е RT , что при Т = 600 К (область температур, где идет с измеримой скоростью тепловая реакция Н2 С12) дает -[ = 10 3. Таким образом, непосредственная реакция должна идти со скоростью, в тысячу раз меньшей, чем цепная.
При реакции брома с водородом Вг Н2-> HBr -f- И
д= -16 ккал EJ як 17 ккал и ()ж46 ккал. Тогда Е - s1 - - -
w,
= 40-17-23 =0. Отсюда = - =0,1, т. е. непосредственная реакция пойдет со скоростью, в 10 раз меньшей, чем цепная. В действительности, для этой реакции Е, вероятно, заметно больше 40 ккал и цепная реакция будет идти быстрее непосредственной значительно более чем в 10 раз. Поэтому естественно, что на опыте обнаруживаются лишь цепные реакции Н2 С12 и Н2 Вг2.
Рассмотрение конкуренции реакций непосредственного и цепного образования галоидоводородов было облегчено тем, что, во-первых, нам была известна минимальная граница энергии активации Е непосредственной реакции галоида с водородом, во-вторых, обе элементарные стадии цепной реакции являются бимолекулярными реакциями замещения. Для таких реакций предэкспоненциальные множители констант скоростей не сильно различаются, и поэтому наиболее затрудненной стадией цепного процесса оказывается стадия, протекающая с наибольшей энергией активации.
В большинстве случаев нам неизвестна энергия активации
210

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники