Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

(СН (ГН огн окажется близким к единице. Это приведет к тому,.
что все пути рекомбинации окажутся одинаково вероятными При этом результат получится близкий к случаю, когда доминировал бы обрыв цепи за счет рекомбинации двух разноименных радикалов:
3) СН3 СН2ОСН3->СН20 С2Н6 или - СН3СН2ОСН3.
Составляя соответствующие кинетические уравнения, получим для скорости брутто-реакции w = I/ -2-г-.- (СН3ОСН3),т. е.
г /с3
цепная реакция имитирует мономолекулярный закон, который и наблюдается на опыте.
Мономолекулярная константа k = у 2 я
e-4ail «.. e,, -Е /2ЙТ
Ю».10-1в.10и -- .нт - гр , Л1Ч ц
е 1 . Тогда k = 1013 е , где-
Дд= еи ео у. 1, Экспериментально определено [12] А =
<. <<.
= 1,5-1013 е- 58000/нт Полагая 80 ккал (разрыв связи С - О), е01 ж е02 за 10 ккал, получаем Ец = 58 ккал = 50 .2/2. Поэтому да 16 ккал или qz = - 16 ккал, что является довольно-вероятной величиной, учитывая возможность сильного (- 10 ккал) сопряжения в радикале СН2ОСН3 из-за наличия атома кислорода. Таким образом, цепной характер реакции весьма вероятен. Сильное замедляющее действие примеси N0, наблюдаемое на опыте, доказывает цепной характер реакции.
Распад дииодэтана C2H4J2 -» С2Н4 J2 - 11 ккал.
Допустим, что реакция идет цепным путем:
0) C2H4J2 - > C2H4J J - 48 ккал, - инициирование,
1) J C2H4J2- J2 C2H4J -11
2) C2H4J -» С2Н4 J 0 ккал
3) J J M - >J2 M 35,5 ккал, - обрыв цепи. Очевидно, что лимитирующей стадией этого цепного про-
цесса является эндотермическая реакция 1). Энергия активации Sj этой реакции равна
s.i = eoi I . I - Eoi 11 ккал. 220

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники