Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

диссоциации концентрацию ионов Н30 или ОН . В зависимости от того, через какие ионы - Н или ОН-- реакция идет легче, ее скорость при возрастании рН среды может либо возрастать, либо убывать. При этом в некоторых случаях, в связи с изменением механизма процесса, изменяется состав конечных продуктов.
Можно предположить, что возможны ионные цепные реакции. Однако в растворах электролитов они не наблюдаются по естественной причине. Диссоциация исходных молекул на ионы идет легко и, следовательно, например, ион Н30 в рассмотренной выше реакции кетоэнольного превращения быстро рекомбинирует с ионом ОН-, так что цепь сейчас же обрывается. То же относится и к случаю гидролиза эфиров и этерификации в водном или спиртовом растворе, например, по такому гипотетическому механизму:
О 0-
S \
СН3С ОН- -»СН3-С-ОН -=> СН3СОО- СН3ОН,
ОСН3 ОСН3
сн3соо- н2о -> сн3соон он-
ОН- Н30 -» 2Н2О.
Благодаря большой скорости последней реакции цепь не может развиваться.
Изученная А. И. Бродским и Н. И. Дедусенко с применением тяжелого кислорода реакция спирта с уксусным ангидридом [3] повидимому, не является цепной по той же причине. Она идет, вероятно, по следующему механизму:
О О
S S
СН3С СН3С СН3СОО-
0 СН3СН20--> О ->
СН3С СН3С-О СН3СООС2Н5,
О ОС2Н5
СН3СОО- Н30 -> СН3СООН Н20. 270

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники