Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

не слишком большими и не слишком малыми значениями (.Ау и (7BV , ибо только в этом случае она будет иметь оптимальные каталитические свойства.
Наличие малых специфических примесей в полупроводниках резко меняет электропроводность последних. Это происходит вследствие того, что гетероатомы всегда являются либо ловушкой, либо донором свободных электронов и, соответственно, повышают концентрацию либо электронов, либо дырок (т. е. число свободных валентностей). Энергия U при этом как бы снижается. Аналогичным образом влияют другие дефекты решетки, например, отсутствие в отдельных местах решетки одного из атомов. Быть может, именно в этом следует искать объяснение действия промоторов, а также разной активности различно приготовленных катализаторов.
Отметим, что в развиваемых нами представлениях число свободных валентностей на поверхности определяется всем объемом катализатора, поскольку свободная валентность способна к перемещению.
Развиваемая точка зрения на радикальные каталитические реакции была недавно выдвинута Ф. Ф. Волькенштейном [7], который первый ввел ряд представлений в этой области, а затем Н. Н. Семеновым и В. В. Воеводским. В последнее время С. 3. Рогинский показал, что ряд фактов из области гетерогенного процесса трудно объяснить без представления об участии радикалов и поверхностных цепей в механизме каталитической реакции.
Развиваемая точка зрения применима и к металлическим катализаторам.
В металлах электроны делокализованы, каждый из них не принадлежит какому-либо данному атому металла. В энергетическом смысле электроны расположены парами на очень близко расположенных уровнях энергии. К этой системе заполненных уровней непосредственно примыкает система незанятых уровней. Вследствие этого под действием теплового движения отдельные электроны могут легко возбуждаться и в некотором числе переходить на эти свободные уровни, чем и обеспечивается большая электропроводность металлов. Находясь уже по одному на этих более высоких уровнях, свободные неспаренные
280

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники