фигурации активированного комплекса, продолжают движение по инерции; точка, изображающая систему на потенциальной поверхности, проходит над вершиной барьера, после чего она скатывается, как салазки с горы.
Суммарная энергия (кинетическая плюс потенциальная) системы реагирующих атомов всегда будет либо меньше, либо больше высоты потенциального барьера. В первом случае вершина потенциального барьера не будет достигнута, во втором - она будет пройдена, и произойдет реакция. Вероятность того, что система будет иметь энергию, в точности равную высоте барьера, равна нулю. Поэтому никакой остановки на вершине барьера произойти не может.
Если реакция (3) обратима, возможно установление равновесия
А В. (6)
Это равновесие устанавливается в соответствии со схемой:
Z
/\ А В (7)
Здесь Z обозначает активированный комплекс для обратной реакции, который имеет ту же конфигурацию, что и Z, но противоположное направление движения вдоль реакционной координаты.
В случае промежуточного вещества X равновесие (6) устанавливается так, что X находится в равновесии как с А, так и с В:
(8)
В системе, в которой осуществлено химическое равновесие (6), все возможные состояния молекул отвечают статистическому равновесию. В частности, частота появления конфигурации Z и Z может быть определена при помощи законов, управляющих статистическим равновесием.
Вообразим теперь, что концентрация вещества А сохранена той же, что и при химическом равновесии, а концентрация
300
|