Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

величины а, р и у представляют собой суммы соответствующих обменных интегралов
а =
Величины интегралов о ; f ; уг (i = 1, 2) отличаются от интеграла а в уравнениях (1) и (. ), поскольку в подинтеграль-ное выражение первых входят не только члены, выражающие электростатическое взаимодействие рассматриваемой пары ато-
Рис. 8. Схема активированного комплекса для реакций типа XY ZW-XW YZ
мов (их электронов и ядер), но также и члены, соответствующие электростатическому взаимодействию этих атомов с каждым из остальных и взаимодействию последних друг с другом.
При выводе формулы (3) делается несколько весьма серьезных допущений. Во-первых, как и при выводе формулы (1), предполагается, что волновые функции отдельных атомов при их сближении остаются невозмущенными и что величина S2 мала по сравнению с единицей; во-вторых, формула (3) предполагает наличие у каждого атома только одного электрона и, следовательно, она, строго говоря, не применима к случаю многоэлектронных атомов; в-третьих, полностью пренебрегает-ся перестановками более чем двух электронов, что означает дополнительное пренебрежение величинами .порядка S2. Далее, формула (3) не учитывает полярности связей, вследствие чего не применима, в частности, к трактовке ионных реакций. Наконец, формула (3) не учитывает изменения валентных состояний атомов в течение реакции.
310

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники