Если радикал С2Н4Вг имеет строение Н2С - СН2Вг, то подобный распад, естественно, происходит за счет образования двойной связи в результате воздействия свободной валентности при атоме С в группе СН2. Если же радикал С2Н4Вг имеет строение Н3С - СНВг, то распад с выделением атома Вг произойти не может. Этот радикал мог бы распадаться с выбросом атома Н и образованием Н2С = СНВг, но так как этот распад связан с очень большой затратой энергии, то при температурах опыта он не пойдет.
Успешное применение теории возможно только в случае, если каждый элементарный акт вполне химически обоснован. Последовательное применение этого химического принципа предохраняет нас от спекуляции с цепными схемами.
Следует иметь в виду, что во всякой химической системе всегда одновременно протекают и простая мономолекулярная или бимолекулярная реакции, и цепная реакция. Вопрос заключается лишь в конкуренции между ними в их относительных скоростях. В одних случаях скорость простой непосредственной реакции настолько больше скорости цепной реакции, что последней можно пренебречь, в других случаях наоборот. Есть и такие случаи, когда скорости обоих типов превращений близки друг к другу. Скорость простых мономолекулярных или бимолекулярных [реакций складывается из суммы молекулярных актов и, естественно, никак не зависит от условий опыта и определяется только температурой и концентрацией. Наоборот, протекание цепной реакции весьма сильно зависит от условий опыта, наличия малых примесей, инертных разбавителей и т. п. Зависимость эта вызвана влиянием разнообразных факторов на реакции инициирования и обрыва цепей. Поэтому, изменяя условия проведения опыта, мы можем менять условия конкуренции цепной и простой реакций. Так, например, этилбромид распадается преимущественно непосредственно на молекулярные продукты. Достаточно, однако, примешать к системе очень малое количество молекул Вг2 (относительно легко диссоциирующих на атомы и таким образом облегчающих инициирование цепи), чтобы реакция распада пошла преимущественно цепным путем.
340