Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

ной реакции перекиси, но получается наряду с перекисью. При еще более высоких температурах первично образуется практически только альдегид. Очевидно , эти факты объясняются тем, что при повышенных температурах радикал R02, например, СН300, раньше, чем он успеет войти в реакцию замещения 2) и образовать перекись может распасться на альдегид и радикал ОН:
Как может произойти такой распад. Единственным объяснением является процесс изомеризации
Н,С Н2 - С
о - о но - о
с последующим распадом и образованием СН20 и ОН. Радикал ОН, реагируя с СН4, вновь дает радикал СН3 и Н20 (реакция замещения).
Вследствие более высокой энергии активации реакции изомеризации по сравнению с реакцией замещения первичное образование альдегидов идет лишь при повышенной температуре. Очень многие реакции, которые, не задумываясь, пишут различные авторы в различных схемах, на самом деле невозможны без предположения об изомеризации свободных радикалов. Так, например, в цепной схеме распада окиси этилена цепь ведет радикал С2Н30 [71]. Для объяснения состава продуктов реакции необходимо допустить распад С2Н30 на СН3 и СО. Последнюю реакцию трудно понять без предположения об изомеризации радикала:
О О С)
/ \. .11 II
СН2- СН- С - С - > С - С -» CHS СО.
; I •
Н2 Н Н,
Реакция С2Н30 - • СН3 СО является основной стадией предложенной Лоссингом и Ингольдом [71 ] цепной схемы термического распада окиси этилена. Эта реакция изучалась в струе гелия, содержащего очень небольшие количества окиси этилена, при помощи магс-спектрометра при 800 -
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники