Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности
 
djvu / html
 

Все эти элементарные реакции (кроме процессов типа 26 и 2 б) осуществляются при разрыве одной из связейЛв исходных частицах и образовании одной новой связи.
Скорость всех этих процессов выражается формулами:
EI W1 = a1e RT(R) (1)
(мономолекулярьый распад, изомеризация радикалов);
[е,
W2 = a2e »T(R)(M) (2)
(бимолекулярные реакции радикалов с молекулами - замещение или присоединение).
Величина константы скорости является численным выражением реакционной способности молекулы при атаке ее по той или иной связи тем или иным радикалом. Величина s - энергия активации элементарного акта - показывает, какой наименьшей энергией должна обладать реагирующая система (молекула или радикал в случае мономолекулярного процесса или обе реагирующие частицы вместе взятые в случае бимолекулярного процесса), чтобы произошла данная реакция.
Изобразим состояние реагирующей системы графически, откладывая по оси абсцисс «путь реакции», а по оси ординат - потенциальную энергию реагирующей системы. Тогда энергия активации процесса будет определяться высотой энергетического барьера, который должна преодолеть на своем пути реагирующая система.
Если, как изображено на рис. 1, реакция эндотермична, то энергия активации s будет складываться из собственно высоты активационного барьера ЕО и разности энергий конечного и начального состояний, т. е. абсолютного значения теплоты реакции
е = е Ы. (3)
Если процесс экзотермичен (например, процесс, обратный изображенному на рис. 1), то энергия активации равна просто высоте потенциального барьера е0.
Разность энергий активации обратной и прямой реакций равна теплоте прямой реакции.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники