Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бродский А.И. Химия изотопов
 
djvu / html
 

170
ГЛАВА 6. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИЗОТОПОВ
вызывать как уменьшение, так и увеличение молярных объемов и что направление этого изменения нельзя сопоставить со способностью образовывать водородные связи, как иногда предполагали. Обращают на себя внимание особенно большие, достигающие 12% различия молярных объемов Da и Н2 в жидком и твердом состоянии.
Рентгенографические исследования показали, что жидкости выше температуры плавления частично сохраняют структуру льда, которая при нагревании постепенно размывается и переходит в плотную упаковку молекул, напоминающую заполнение шариками встряхиваемого сосуда [109]. В воде, кроме того, в области температур, близких к точке плавления, был обнаружен переход от тридимитоподобной структуры льда к более плотной кварцеподобной структуре [110]. Вначале сжатие, вызываемое этим переходом, не компенсируется термическим расширением и до 3,96 плотность воды растет с нагреванием. Это - температура максимальной плотности. У тяжелой воды она значительно выше и равна 11,6 , что указывает на более высокую температуру перехода тридимитовой структуры в кварцевую. Температура плавления тяжелой воды также на 3,82 выше, чем для обыкновенной. Все эти различия связаны с разными размерами элементарных ячеек в решетках обыкновенного и тяжелого льда: у последнего грани ячейки уменьшены на 0,03 А, а ее объем - на 1,3%.
Критическая точка
Критическое давление и критический объем (в долях от нормального) у D20 и Н20 одинаковы, но критическая температура первой на 2,7 ниже и равна 371,5 . Отсюда следует, что постоянные а и b уравнения Ван-дер-Ваальса различаются не более, чем на 1%.
Таблица 10 Изменения некоторых термических величин для изотопных молекул
Разности температур Разности теплот, кал/моль
плавления кипения (1 ат) критических плавления испарения
D2 - Н2 4,70 3,28 5,11 19 77
Т2-Н2 - 4,65 7,4 - 117
D20 - Н20 3,82 1,42 -2,7 88 630
DF - HF -1,9 -1,56 - - -
DC1 - НС1 - - -0,7 -335 70
DBr - НВг 0 0,3 -1,1 - -
DJ - Ш 0 0 -2,1 - -
DCN - HCN 2 - - - -
CH3OD - СН3ОН 1,8 - -1,9 - 177
CDC13 - СНС13 0,5 - - - -
CeDe-CeHe 1,3 -0,72 - - -
ND3 - NH3 3,8 2,6 -0,3 - 193
CH3COOD - СН3СООН -1,0 - - - -
H2018 - Н201в - 0,13 - - 13
N15H3 - N14H3 0,12 0,055 - 0,12 6,3
Na16 - Na1 - -0,52 - - -1,14

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники