Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Данков П.Д. Электронографические исследования окисных и гидрооксидных плёнок на металлах
 
djvu / html
 

преобладающего роста пленки из закиси меди, которая, после нагревания образцов в воздухе при 200 в течение 2,5 часа, оказалась без примеси тенорита (в пределах чувствительности электронографического метода). Этот результат оказывается весьма существенным для понимания механизма окисления меди.
Образцы для исследования изготовлялись из электролитической меди, в виде пластинок, длиной 20 мм, шириной 8 мм и толщиной 3 мм. После шлифовки наждачной бумагой № 000 и промывки в очищенном ацетоне и обезвоженном спирте образцы нагревались в воздухе в электрической печи при 200 в течение разных промежутков времени - от нескольких минут до 2,5 часа. По методу «отражения» были получены электроно-граммы для образцов, нагретых в воздухе в течение 5, 10, 25, 50 и 150 мин. Наиболее типичная из электронограмм, характерных для окисных пленок, возникающих на меди в течение 5, 10, 25 и 50 мин. нагрева, приведена на фото 25. Она получена при нагреве образца в течение 25 мин.
Результаты расчета этой электронограммы даны в табл. 23, согласно которой в пленке установлено наличие как окисной (тенорит СиО), так и закисной (куприт Си20) форм окиси. Электронограммы от образцов, нагретых в течение 5, 10 и 50 мин., качественно не отличались от приведенной выше. Однако для более короткого (5, 10 мин.) и для более длительного времени нагрева интенсивность колец, характерных для окисной формы
Т -
(тенорит), иыла значительно слабее, чем на приведенной DJICK тронограмме для меди. Более того, многие линии от тенорита в этих случаях отсутствовали.
Более длительное окисление (150 мин.) привело к полному исчезновению фазы тенорита из верхнего слоя пленки. Электро-нограмма, относящаяся к этому случаю (фото 26), не содержит колец, характерных для тенорита, все же имеющиеся кольца могут быть хорошо интерпретированы как кольца от куприта (табл. 24).
Полученные результаты свидетельствуют о важных кинетических особенностях процесса окисления меди. Вместе с тем они указывают на сложность имеющихся здесь соотношений, делающих объяснение их затруднительным. Одним из возможных объяснений обнаруженных фактов может быть предположение о более медленной диффузии в совершенной решетке тенорита по сравнению с решеткой куприта. Рост пленки окиси происходит здесь по диффузионному механизму, причем можно предполагать, что при повышенных температурах через окисную пленку преимущественно диффундируют частицы меди в ионном состоянии, имеющие значительно меньшие размеры ( cu -rcu = 0.96A), чем ионы кислорода (/о-= 1,32 А).
100

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники