Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Данков П.Д. Электронографические исследования окисных и гидрооксидных плёнок на металлах
 
djvu / html
 

решетку окиси. Этот последний процесс значительно сложнее, чем явление захвата электронов по схеме Мотта, и к нему необходимо подойти не столь упрощенно, как это сделал Мотт. Схема Мотта, кроме того, не предусматривает, что при стационарном процессе электрическое поле, направленное к границе окись - газ, не будет допускать туда электроны, содействуя перемещению положительных ионов металла. Опыты по определению работы выхода электронов для частично окисленной поверхности металла, именно для случаев, в которых возможен дальнейший рост пленки, показывают, что на поверхности окисла имеется избыток положительных, а не отрицательных зарядов. Далее, сравнение опытного материала, полученного в нашей лаборатории и другими авторами [33], и температурной зависимости скорости окисления с выводами из теории Мотта не подтверждает этой теории. Наконец, наши опыты окисления алюминия в условиях газового электрического разряда (на аноде и на катоде) указывают на второстепенное значение электрического поля в механизме роста окисных пленок [34]. Таким образом, и вторая теория Мотта не может быть признана справедливой.
При рассмотрении теории А. А. Смирнова [28], приводящей к логарифмическому закону роста окисной пленки, обращает внимание мало обоснованное допущение о невозможности перехода частиц кислорода из пограничного слоя окисла в узлы металлической решетки, оставленные атомами металла. Кроме того, силы притяжения между поверхностями окисла и металла настолько велики, что уже при обеднении атомами пограничного слоя металла, еще недостаточном для заметного замедления окисления, эти поверхности сблизятся. Это тем более вероятно, что выход атомов из металла должен происходить последовательно от одного края микрокристалла к другому в соответствии с кристаллохимической схемой разрушения кристалла. Механическая деформация пленки, например ее изгиб (рис. 41), при неодновременном сближении различных участков поверхностей окисла и металла вполне допустима ввиду крайне малой толщины окисла.
Теория Эванса [29], казалось бы наиболее основательно учитывающая реальные условия образования окисных пленок, оказывается также неудовлетворительной в самой своей основе. Это заключение вытекает из расчета отношения свободной поверхностной энергии двух поверхностей, обнажающихся в результате образования пузырька, и энергии деформации, накопленной в сжатой пленке. Свободная поверхностная энергия Еа равна удвоенному произведению поверхности отрыва S на поверхностное натяжение о, т. е.
Еа = 2aS.
190

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники