Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Данков П.Д. Электронографические исследования окисных и гидрооксидных плёнок на металлах
 
djvu / html
 

озона. Поэтому фактор возрастания химического потенциала частиц кислорода в поверхностном слое окисляемого металла должен иметь фундаментальное значение для механизма образования и утолщения окисной пленки.
Более того, рассмотренный выше экспериментальный материал, показывающий, что окисление на катоде происходит быстрее и приводит к более совершенным формам окиси, чем на поверхности анода разрядной трубки, свидетельствует по крайней мере о второстепенной роли градиента электрического потенциала в окисном слое при встречном перемещении частиц алюминия и кислорода.
Действительно, предполагая наличие воздействия электрического поля на процесс окисления, т. е. на процесс перемещения частиц металла и кислорода в слое окиси, можно считать, что этими частицами могут быть только положительные ионы алюминия А1з и отрицательные ионы кислорода Ojf. Присутствие в окиси отрицательных ионов алюминия или положительных ионов кислорода (например, 0 ) совершенно невероятно по соображениям валентности. Вследствие этого электрическое поле не толькв должно было бы способствовать утолщению окисной пленки на катоде, но приводило бы - при наличии электролитического перемещения ионов в слое окиси - к разложению окиси на металл и кислород. Наоборот, на аноде влияние электрического поля приводило бы к такому перемеще-вию положительных и отрицательных ионов, при котором окис-ная пленка увеличивалась бы в своей толщине.
Приведенные опыты с очевидностью показывают, что электрическое поле, устанавливающееся в окисных пленках, существенной роли не играет. Процесс окисления протекает быстрее и приводит к более совершенной кристаллической структуре (7 -А1203) на катоде, где электролиз должен был бы замедлять процесс, и медленнее на аноде, где он ускоряет утолщение пленки «аморфной» окиси алюминия. Из этого можно сделать важное заключение о том, что при окислении диффундируют нейтральные •частицы - атомы алюминия и кислорода, так как при наличии значительных градиентов потенциала в пленке, которых нужно ожидать в условиях газового разряда, электролитическое перемещение ионов должно быть заметнее, чем перемещение их под влиянием разности химических потенциалов. Правда, электрическое поле может способствовать разрыхлению кристаллической решетки окисла и этим облегчать перемещение частиц кислорода и металла.
Очевидно, присутствие в разрядной трубке озона (или атомарного кислорода) должно приводить к ускоренному, по сравнению с окислением в воздухе, росту окисной пленки. Однако по сравнению с непосредственным разрядом положительных и отри-
•90

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники