Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

бированного водорода. Метод позволяет рассчитать соотношение между активным, малоактивным и неактивным водородом на поверхности катализатора в реакциях гидрирования, а также определить число- активных центров. Такой расчет опубликован ранее [4].
Из опытных данных можно сделать однозначное заключение о поверхностной подвижности водорода на поверхности катализатора (рис.4). Наличие двух участков кривых с разными наклонами указывает на то, что поверхностная подвижность адсорбированного водорода практически отсутствует, так как в противном случае имел бы место линейный ход кривой. Можно рассуждать и так. Кривая реакционной способности адсорбированного водорода в 1 н. НС1 (рис. 3, кривая I) указывает, что в случае масляного альдегида снимается только 50% водорода, после чего реакция прекращается. Равновесие системы нарушается. Чтобы ее восстановить, оставшийся водород при наличии достаточной поверхностной подвижности должен переместиться «а освободившиеся центры и реагировать с органическим веществом до полного снятия водорода (т. е. до потенциала 0,35 в). Но этого не наблюдается, а значит подвижность практически отсутствует, в результате чего наступает быстрое замедление процесса (ом. рис. 3).
Отсутствует поверхностная подвижность и у молекул органического вещества.
В заключение рассмотрим поведение второго компонента реакции гидрирования - органического вещества. Электрохимический метод исследования позволяет одновременно выяснить роль адсорбции молекул органического вещества в каталитическом процессе, в частности решить вопрос: может ли адсорбция органического вещества быть лимитирующей стадией процесса. Рассмотрим это на примере изучения : адсорбционной способности и скорости адсорбции масляного альдегида. Последнее основано на том, что при введении органического вещества на полностью дегазированную поверхность наблюдается изменение потенциала. Электрохимическая дегазация поверхности достигается путем анодной поляризации электрода-катализатора до потенциала 0,5-гО,6 в (достигается вакуум примерно 10-20ат).
Данные опытов изображены на рис. 8. Быстрое, а иногда и мгновенное смещение потенциала указывает на наличие адсорбции органического компонента, протекающей с большой скоростью. Интересно отметить, что адсорбционная способность катализатора по отношению к органическому веществу существенно не изменяется при прогрессивном отравлении.
Для построения кинетической кривой адсорбции органического вещества необходимо проведение опытов по электрогидрированию молекул этого вещества, находящихся в адсорбированном состоянии. Потенциал электрода-катализатора доводят до 0,5 -Н 0,6 в, вносят органическое вещество, через 15-20 минут сливают раствор, промывают несколько раз электролитом и, наполнив окончательно ячейку электролитом, снимают катодную кривую до достижения обратимого водородного потенциала. В данном случае изучалась реакция электрогидрирования в адсорбционном слое органического вещества между молекулами последнего и атомами водорода, которые получаются при разряде ионов гидроксония. По этим данным можно судить об адсорбционной и реакционной способности органического вещества. Если органическое вещество реакционноспособно, то количество электричества, необходимое для достижения нуля потенциала, должно быть больше, чем в случае катодной кривой заряжения.
10

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники