Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

0,1
о,.
Р/Р
0.3
(рис. 4). Из рис. 2 и 3 следует, что соответствующие величины адсорбции, измеренные иа кварце, не укладываются в найденную линейную зависимость. Это указывает на то, что различие адсорбционных свойств кристаллической и аморфных модификаций кремнезема связано не только с количественным изменением степени гидратации поверхности, но и с качественным изменением ее свойств.
Для исследования энергетических свойств единицы поверхности мы провели измерения теплот смачивания всех- образцов водой и метанолом. Как видно из рис. 5, зависимость теплоты смачивания водой от сте-
пени гидратации поверхности кремнезема проходит через максимум. Эти максимумы получены для образцов, обработанных при стан дартных условиях
(300 ) , правые ниспадающие ветви соответст вуют образцам, обрабо-тайным при более низких температурах, а левые линейные участки - термически дегидратированным образцам. При смачивании образцов, прокаленных при стандартных условиях, а также образцов, которые после термической обработки длительное время выдерч живались в воде, т. е.
вторично гидратированных образцов, в калориметре имеет место в основном только физическая адсорбция, не сопровождающаяся вторичными химическими процессами, связанными с дополнительной гидратацией поверхности. Это подтверждается также адсорбционными измерениями, которые показывают, что необратимая адсорбция воды на образцах силикагелей, прокаленных при 300 С, очень мала [6]. Из рис. 4 видно, что точки, соответствующие стандартной обработке образцов, лежат на прямой. Экстраполяция этой прямой до пересечения с осью ординат дает значение теплоты смачивания полностью дегидратированной поверхности кремнезема, не способной к гидратации, равное 50 эрг/см2. Эта величина характерна для случая смачивания водой гидрофобной поверхности. Полностью дегидратированная поверхность кремнезема но может быть получена путем его термической обработки (до 1000 С), но, по-видимому, подобная поверхность всегда входит в состав частично дегидратированной поверхности силикагеля. Теплота смачивания сили-кагеля метиловым спиртом [5], как и в случае воды, линейно зависит от степени гидратации поверхности кремнезема. Экстраполяция этой прямой до пересечения е осью ординат дает теплоту смачивания полностью дегидратированной поверхности 75 эрг/см2, т. е. величину, большую, чем для воды. Рост теплоты при переходе от воды к спирту также указывает на гидрофобный характер силоксановой поверхности. При смачивании образцов силикагеля метанолом соответствующие точки как для исход-
Рис. 4. Изотерма адсорбции метанола на порошке кварца (/), силикагелях КСК-1 (2) и К-2 (3)
110

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники