Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

ванной водой до нейтральной реакции. Затем эти черни высушивались при температурах 80-120 С.
Способ приготовления адсорбционных катализаторов будет описан ниже.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗУЧЕНИЯ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ
Подробно результаты изучения гидрирования бензола на палладие-вой губке и палладиевой черни изложены в серии работ [9].
Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (- 2 часов) при 300-350 С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность -катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого палладия воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 - rf-электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического палладия из атомов палладия в результате перераспределения 5s и 4г/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем водорода [1]. Если такое предположение верно, то введение в Pd серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Pd, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53-65 ат.% Ag, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и меди в Pd-Ag и Pd-Cu катализаторах каталитическая активность последних уменьшается, и при содержании 65-70 ат.% Ag или Си в Pd-Ag и Pd-Cu твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитимые восприимчивости наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53-55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику нашей работы.
Иначе повело себя золото. Введение золота в Pd снижает и уничтожает парамагнетизм палладия при содержании -55 ат. % Аи в Pd-Au твердом растворе, однако каталитическая активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола золотом не подавляется . Это
За меру активности принимали активность таких количеств сложных катализа-тсфов, которые содержали одно и то же количество палладия.
Образование твердых растворов при совместном осаждении Pd-Ag, Pd-Cu и Pd-Au было установлено рентгенографически.
Небольшое повышение активности с увеличением содержания Аи, возможно, связано с увеличением поверхности катализатора.
130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники