Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

дающим и распаривающим электронные пары, образовавшиеся при введении золота в палладий. Некоторым подтверждением этой мысли, вероятно, может служить тот факт, что при введении Аи в Pt каталитическая активность в отношении гидрирования бензола становится равной нулю примерно при таких соотношениях Pt: Аи, при которых магнитная восприимчивость также становится равной нулю. Другим фактом может быть отмеченное в работе [18] подавляющее действие золота на активность Pd в случае орто-пара-превращения -водорода, сопровождающееся, в отличие от реакции гидрирования бензола, незначительным тепловым эффектом [19] (порядка 300 кал/моль).
В литературе имеется ряд других данных, указывающих, что при заполнении свободных электронных уровней металлов-катализаторов активность последних изменяется. Так, с увеличением содержания меди скорость гидрирования стирена на Ni-Cu катализаторах уменьшается параллельно с уменьшением магнитной восприимчивости этих сплавов, что связывается с заполнением d-дыро-к в металле. Аналогичная картина .получается при разложении муравьиной кислоты и метилового спирта на Ni-Cu катализаторах. Получены также и противоположные результаты при разложении Н2О2 на Ni-Cu катализаторах [20].
Нет сомнения, что взаимное влияние составных частей катализаторов должно зависеть от их конкретного физического состояния. Уже было сказано, что в отношении гидрирования бензола губчатый палладий отравляется водородом, а палладиевая чернь не отравляется. Поэтому следовало ожидать, что в случае адсорбционных катализаторов влияние Ag, Си, Аи на Pd может быть иным, чем в случае металлических катализаторов. Исследование смешанных адсорбционных катализаторов систематически проводится И. А. Зубовичем [21].
Нами установлено, что по мере увеличения количества серебра в. Pd-Ag/SiO2 катализаторах, в случае совместного нанесения Pd-Ag на SiC>2, активность их возрастает, достигая максимума, а затем вновь снижается. При последовательном нанесении на SJO2 серебра, а затем Pd наблюдается аналогичная картина. При последовательном нанесении на SiOz сначала Pd, а затем Ag катализаторы оказываются неактивными. При совместном нанесении Pd-Au на SiCb, по мере увеличения содержания золота (которое существенно не влияет на активность металлического Pd катализатора) активность катализатора возрастает, достигая максимума, а затем снижается в случае разбавленных слоев (0,2% Pd от веса SiOa). В случае же относительно концентрированных слоев (1% Pd от веса SiOa) влияние золота незначительно. Как уже отмечалось (см. табл. 2), исходя из измерений энергии активации реакции, можно сделать заключение, что введение серебра изменяет общую активность катализаторов (т. е. общее число активных центров, не изменяя энергетического состояния его). Здесь следует указать, что мы имеем дело с катализаторами, одна из составных частей которых (Ag) не активна в отношении гидрирования бензола. Можно ли это связать с электронным взаимодействием Pd и Ag на поверхности SiCb и как - это вопрос будущего.
ЛИТЕРАТУРА
1. SvenssonB. Ann. d. Phys., 18, 299, 1933.
2. SvenssonB. Ann. d. Phys., 14, 699, 1932.
3. F о g t E. Z. Elektrochem., 37, 460, 1931.
4. Johanson G., L i n d e J. Ann. d. Phys., 5, 762, 1930.
140

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники