серной кислоты) или потенциал выделения хлора (для соляной кислоты), т. е, происходит электрохимическая реакция. В этом случае кривая заряжения снимается за счет выделяющегося при реакции кислорода. Как видно из рис. 5, ход кривой заряжения платиновой черни в точности соответствует кривой 2 рис. 2. Длина водородной задержки несколько меньше, так как опыт проведен без дополнительного насыщения катализатора водородом.
Вероятно, что в этом случае выделяющийся кислород взаимодействует с водородом, находящимся иа поверхности порошка. Пока на пла-
iBOO
1400 800
BOO 400 300
ЧЮ 200
30 40 ВО . ВОмин
Рис. 5. Кривые заряжения Pt-чер-ни (0,19 г) в 0,1 н. H2SO4 (поляризация проволочки): 1 - потенциал проволочки при анодной и 2 - при катодной поляризации; / = 2,5 ма; 3 - анодная и 4 - катодная кривые заряжения (потенциал порошка)
го зо
мин
Рис. 6. Кривые заряжения 0,2 г Pt/SiOj (4: 100) в 0,1 н. HjSC>4, снятые молекулярным кислородом: / - анодная кривая; 2 - катодная (снята током) кривая
тиновой черни имеется значительное количество водорода, потенциал изменяется медленно, первые порции водорода снимаются при потенциале, близком к обратимому водородному, следующие порции снимаются при более высоких значениях потенциала и наконец, потенциал скачком смещается в анодную сторону. Последующее медленное изменение потенциала соответствует либо адсорбции кислорода на порошке, либо окислению порошка.
Возможно, что при поляризации сетки (большей емкости -в сравнении >с проволочкой) тоже происходит подобный процесс, но так как число соударений частиц порошка с сеткой гораздо больше, чем с проволочкой, частицы успевают «отсасывать» кислород, благодаря чему на сетке в начале процесса потенциал не достигает (при большом количестве водорода на порошке) кислородной области. Происходит перераспределение электронов; часть их с порошка переходит на сетки. В этом случае может происходить переход адсорбированных атомов водорода в ионы водорода по уравнению
Надс ->• Нраствор Т •