Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

Муравьиный альдегид до сих пор не обнаружен в продуктах производства дивинила. Вероятно, он вследствие своей высокой реакционной способности в условиях процесса превращается в метиловый спирт или образует соединения нечетного ряда, взаимодействуя с другими продуктами [1, И].
Как известно, компоненты катализатора С. В. Лебедева вызывают превращение уксусного альдегида, образующегося из этилового спирта, в кротоновый альдегид, причем промежуточным продуктом в этом случае может быть альдоль [12]:
СНз-СНО СН3-СНО - [СН3-СНОН- СН2-СНО] -
СН3-СН=СН-СНО Н2О. (IV
Можно предположить, что некоторая незначительная часть альдоля, возникающего в качестве промежуточного продукта по реакции (IV), вследствие быстро протекающего процесса восстановления карбонильных соединений этиловым Спиртом будет превращаться в бутиленгликоль-1,3.
СН2-СНОН-СН.-СНО СН3-СН2ОН -- СН3 -СНО СН3-СНОН-СН,-СН2ОН. (V>
Как видно из табл. 1, добавление бутиленгликоля-1,3 к этиловому спирту вызывает увеличение выхода метилового спирта. Один бутиленгликоль-1,3 при разложении над катализатором С. В. Лебедева в тех же условиях [10] образует метиловый спирт с выходом 9,9 вес. % (или 28 мол. %), считая на пропущенный гликоль. В газообразных продуктах разложения бутиленгликоля-1,3 обнаружено 34% об. пропилена. Эти данные, а также результаты предыдущих исследований [13] приводят к заключению о том, что разложение бутиленгликоля-1,3 происходит с образованием пропилена и формальдегида, причем вероятно, что в промежуточной стадии этого превращения возникает аллилкарбинол [14].
СН3-СНОН-СН2-СН2ОН-% СН2=СН-СН2-СН2ОН -
-СН3-СН СН2 НСНО. (VI)
Формальдегид под влиянием спиртовых групп бутиленгликоля-1,3 далее восстанавливается до метилового спирта.
Ацетальдоль, как я кротояовый альдегид, добавленные к этиловому спирту, вызывают приблизительно такое же повышение выхода метилового спирта, что и в опытах с добавлением бутиленгликоля-1,3. Возникновение метилового спирта из альдоля хорошо объясняется реакциями (V, VI и III).
Возможное объяснение повышения выхода метилового спирта при добавлении кротонового альдегида заключается в присоединении к нему воды по двойной овязи с образованием альдоля:
СН3-СН=СН-СНО Н2О - СН3-СНОН-СН2-СНО. (VII)
Альдоль восстанавливается в бутиленгликоль-1,3, который далее образует формальдегид и затем метиловый спирт. На возможность реакции (VII) в этих условиях указывают данные превращения над окисью алюминия и силикагелем при 300 С окиси мезитила частично (до 32%) в ди-ацетоновый спирт и ацетон [15].
Как уже указывалось, в опытах со смесями этилового спирта и уксусного альдегида (табл. 1) заметного повышения выхода метилового
270

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники