Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ АМИНИРОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
В учебной литературе реакция сложных эфиров с аминами рассматривается только как реакция получения амидов кислот [6, 7].
Одновременно имеются патентные указания о том, что из сложного эфира и аммиака можно получить нитрил кислоты [8].
Применяя в этой реакции сжатый аммиак, мы во всех изученных нами случаях при взаимодействии сложного эфира с аммиаком из спиртового остатка получили соответствующие амины, <а из кислотного - нитрил. Поэтому общее направление реакции можно выразить следующим уравнением:
R-COOR 2NHa->R--CN RNH2 2H2O.
Результаты наших исследований приведены в табл. 3.
Таблица 3
to ш к о. Я S ч
CQ Эфир & f . я л с ш l№ Я О-Лн 1 1 а g СО
Я s- я в- Ч 1 «si У
О ч s ч а о Я § X I о д 1
а«1 о
17 Изоамилацетат .... 35 1 20 11.9. 15,3 10
18 26 4 20 , 39,5 39,6 • 7
19 s 30 9 20 59,6 69,1 5,5
20 Бутилацетат .... 38 9 20 81,9 82,9 8,0
21 Изобутилацетат .... 31,5 9 10 97,5 89,6 2,0
22 Изоамилацетат .... 23 9 10 78,3 74,6 4,5
23 24 Пропилпропионат .... Бутилбутират . . . . • 31 35 9 9 20 20 91,7 87,5 81,8 70,3 3,0 3.0
Примечание. Реакции проводились при температуре 370 С.
Изученная нами реакция открывает широкие перспективы превращения всевозможных сложных эфиров в соответствующие амины и нитрилы, например превращение нафтеновых кислот в их нитрилы - процесс весьма слабо изученный.
АМИНИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ, ИХ ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ЭФОРОВ
В ряде работ [9, 10] нами было показано, что в случае применения сжатого аммиака можно фенольный гидроксил заместить на аминогруппу. Это открывает перспективу превращения фенолов в ароматические амины:
Н20.
Так, при аминировании фенолов при температуре 475 С под давлением аммиака в 9 атм было получено: из фенола - анилин с выходом в 88,3%, из о-крезола - о-толуидин с выходом 73,5%, из п-крезола -
310

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники