При добавлении кретонового и масляного альдегидов потенциал смещается в анодную еторону, что указывает на уменьшение концентрации адсорбированного водорода на поверхности катализатора. Процесс гидрирования этих веществ действительно протекает в адсорбционном слое. Потенциал всегда достигает стационарного значения, характерного для данного вещества.
Различные значения стационарных потенциалов указывают на различную реакционную способность .адсорбированного водорода по отношению к изучаемым веществам. Снятие водорода в случае кротонового альдегида в 1 н. НС1 неполное (потенциал изменяется до 0,2 в); в случае масляного альдегида в тех же условиях реакционноспособным оказывается лишь 50% адсорбированного водорода (кривая / рис. 3).
0.2
JL
ль-о-о- о -u-wu- wv О U t 1 , - и и
0 10 г л/ г
Рис. 3. Гидрирование масляного альдегида в адсорбционном слое водорода на платине: / - в 1 н, НС1; // - в 1 н. H2S04; /// - в 1 н. КОН; IV- бути-
ловый СПИрТ В 1 Н.
Из сопоставления кривых заряжения с кривыми гидрирования (рис. 3) легко построить кривые каталитической активности активиро-ванно-адсорбированного водорода, указывающие количество водорода, вступающего в реакцию гидрирования. Эти кривые представлены а рис. 4, где на оси абсцисс отложено время в том же масштабе, что и на рис. 3, а на оси ординат вместо потенциала - количество входящего в реакцию адсорбированного водорода в грамм-атомах. Последнее вычисляется из кривых заряжения, дающих возможность для каждого значения потенциала определить число грамм-атомов адсорбированного водорода, а значит и степень покрытия поверхности водородом. Это обычные кинетические кривые, характеризующие изменение количества адсорбированного водорода во времени при взаимодействии с органическим веществом.
Рис. 4 подтверждает влияние состава электролита на каталитическую активность водорода в реакциях с кретоновым и масляным альдегидами: .в присутствии соляной кислоты она больше, чем в присутствии серной кислоты и щелочи. Это объясняется возрастанием энергии связи адсорбированного водорода при переходе от соляной кислоты к серной •и щелочи (см. рис. 1), которая для восстановления исследуемых веществ имеет существенное значение. Здесь имеется полное количествен-