Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды М.С. Катализ в высшей школе Вып 1 Ч 2
 
djvu / html
 

яое совпадение. Так, уже отмечалось, что при переходе от соляной кислоты к серной энергия связи адсорбированного водорода возросла в 1,3 раза (см. рис. 1). Каталитическая активность водорода при тех же условиях уменьшается в 1,3 раза (см. рис. 4), соответственно в щелочи уменьшается в 1,5 раза (рис. 1 и рис. 4). Аналогичные данные, полученные в случае каталитического гидрирования, приводились выше.
Г
1
м
10
15
20 Г
Рис. 4. Изменение каталитической активности водорода при гидрировании масляного альдегида в электролитах: 1 н. НС1 (/), 1 н. H2SO4 (//), 1 н. КОН (///); IV - то же для бутилового спирта в 1 н. H2SO4
Большая роль в установлении механизма реакции принадлежит методу отравления катализатора.
Проследим влияние каталитических ядов: мышьяка и ртути на гидрирование в адсорбционном слое водорода. В предыдущих исследованиях одного из нас [3] была показана специфичность действия ядов: мышьяк увеличивает энергию связи адсорбированного водорода, ртуть является типичным десорбентом водорода. Специфичность действия ядов должна сказываться на процессе гидрирования органических веществ.
Данные приводятся на рис. 5 и 6. Как видно из рис. 5, мышьяк несколько снижает скорость гидрирования органического вещества. Повышается адсорбционный потенциал платины по отношению к водороду, что уменьшает способность адсорбированного водорода к взаимодействию с органическими молекулами. Из рис. 7 видно, что величины изменения энергии связи имеют примерно те же значения, что и величины снижения скорости реакции (см. рис. 5, пунктирные кривые для отравленного катализатора идут ниже).
Ртуть препятствует протеканию реакции, идущей через адсорбированный водород. Активность катализатора падает, что является результатом главным образом десорбции водорода с его поверхности. На кривых заряжения это сказывается в уменьшении их протяженности, хотя форма кривых существенно не изменяется.
Выяснение влияния ядов позволяет сделать вывод о механизме реакции. Очевидно, гидрирование идет по водородному механиз-

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники